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1 十一章 配位化合物 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题答案 难题解析 [TOP] 例 11-1（ 1）根据价键理论，画出[Cd(NH3)4]2+(μ =0μ B)和 [Co(NH3)6]2+(μ =3.87μ B)的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（ 2）已知[Co(NH3)6]3+的分裂能Δ o 为 273.9kJ·mol -1， Co3+的电子成对能P 为 251.2kJ·mol -1； [Fe(H2O)6]2+分裂能Δ o 为 124.4kJ·mol -， Fe2+的电子成对能P为179.40kJ·mol -1。根据晶体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解（1） [Cd(NH3)4]2+中Cd2+的电子组态为4d10， μ =0μ B，无未成对电子，采取sp3 杂化轨道成键，配体NH3 中 N 的孤电子对填入sp3 杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。 4d sp3 杂化 [Cd(NH3)4]2+ [Kr]          外轨配离子 电子由NH3 中 N 提供 [Co(NH3)6]2+中Co2+的电子组态为3d7， μ =3.87μ B，利用B)1(nn，未成对电子数n=3，故以 sp3d2 杂化轨道成键，NH3 中 N 的孤电子对填入sp3d2 杂化轨道，属外轨配合物，正八面体构型。 3d sp3d2 杂化 4d [Co(NH3)6]2+ [Ar]            电子由NH3 中 N 提供 外轨配离子 （ 2） [Co(NH3)6]3+中 Co3+的电子组态为3d6， Δ o＞ P，属低自旋配合物。电子排布为06dd，晶体场稳定化能为 CFSE = xE (d ) + yE (dγ ) + (n2-n1) P =6×（-0.4Δ o）+ 0×0.6Δ o） + （ 3-1） P =-155.1 kJ·mol -1 [Fe(H2O)6]2+中 Fe2+的电子组态为3d6，电子排布为24dd， Δ o＜ P，属高自旋配合物。晶体场稳定化能为 CFSE = xE (d ) + yE (dγ ) + (n2-n1) P =4×（-0.4Δ o）+ 2×0.6Δ o)+(1-1） P =-49.8 kJ·mol -1 例 11-2 固体CrCl3·6H2O 的化学式可能为〔Cr(H2O)4Cl2〕Cl·2H2O或〔Cr(H2O)5Cl〕Cl·H2O或〔Cr(H2O)6〕 Cl3，今将溶解有0.200gCrCl3·6H2O的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： Xn+(aq) + n(RSO3H) (RSO3)nX + nH+(aq) 配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H＋ ...