环境空气挥发性有机物的测定－Tenax吸附GC-MS法VIP免费

美国EPATO-17方法分析环境空气中挥发性有机物研究施巍蔡浩洋（大连市环境监测中心大连116023）摘要选用美国EPATO-17方法中的一种类型的混合型填料吸附管，分析环境空气中挥发性有机物。通过实验验证EPATO-17方法的可行性和可操作性，并得到校正曲线、相关系数、检出限等数据。关键词挥发性有机物吸附管吸附解析1前言1.1方法概述本方法用于环境空气中挥发性有机化合物的采集和测定。本次研究的挥发性有机化合物是指能由35mmCarbopack™B和10mmCarbosieve™SⅢ及Carboxen™1000组成的吸附管捕集，并能用热脱附GC/MS技术测定的挥发性有机化合物。1.2国内外概况随着工业的快速发展，有机物的污染逐步显现。目前，许多国家都根据本国大气环境污染状况制定相应的防治法或环境标准。对环境空气中的挥发性有机物测定，美国EPATO-1方法采用的是Tenax采样GC-MS法，其分析的化合物为沸点大约在80℃－200℃的非极性有机化合物。TO-2是采用碳分子筛采样GC-MS法，主要采集含碳数少的、挥发性强的有机物。TO-14和TO-15采用的是采样罐采样GC-MS法，其与TO-1方法区别是进样方式不一样，能检测化合物比TO-1多，但因为其进样设备昂贵，现阶段很难在我国推广。TO-17方法采用的是固体填料吸附管采样GC-MS法，不同的填料类型可测定不同的挥发性有机物，采集和测定的化合物种类较多。我国《空气和废气监测分析方法》（第四版）采用了固体吸附GC-MS法和采样罐采样GC-MS法，这两种方法都是C类方法而且没有给出检出限和准确度等数据。国标GB11737-89和GB14677-93也是采用固体吸附，二硫化碳洗脱或热解析的方法，但其能测定的目标化合物太少，只局限于苯系物。综合分析，本论文在相关文献资料和EPA相关方法基础上，提出并建立用混合型填料吸附管吸附、GC-MS法测定环境空气中的挥发性有机物的方法。2实验部分2.1方法原理环境空气通过装有约1～2g吸附剂的吸附管，某些特定挥发性有机化合物被吸附剂捕集，一些高挥发性有机化合物和绝大部分无机气体穿过吸附管。吸附管送到实验室分析，把吸附管放置于热脱附仪中脱附，载气带着挥发性有机化合物到聚焦管聚焦，再脱附，然后进色谱柱挥发性有机化合物从色谱柱流出被质谱定性和定量。化合物在保留时间和特征离子的基础上进行谱图检索而定性，用内标法定量，并进行全程序的质量保证和质量控制措施。2.2试剂和材料①有证VOC混标及内标（氟苯）②MS调谐标准，BFB(四溴氟苯)③35mmCarbopack™B和10mmCarbosieve™SⅢ及Carboxen™1000组成的吸附管④丙酮，农残级⑤甲醇，农残级2.3仪器和设备①色质谱联用仪、化学工作站（带质谱图库）两秒内能从amu35扫描到300，在电子撞击式离子化模式中使用70电子伏特能量。直接通过GC注射5～50ngGC/MS调谐标准（BFB），得到的质谱图必须全部符合附表2中的标准。为了确保质谱数据足够的精确度，合适的MS扫描速率要求从GC流出的组分至少扫描五次。②热脱附装置2次吸附型，能直接和色谱相联接③老化装置④样品采集装置（隔膜式密封型泵,能在10-500ml/min内精确保持流量）⑤电子质量流量计⑥温度计⑦气压表⑧色谱柱DB-624窄口径毛细管柱30m×0.25mm×1.4µm或等效毛细管柱2.4样品2.4.1吸附管的准备35mmCarbopack™B和10mmCarbosieve™SⅢ及Carboxen™1000组成的吸附管一般都直接购买，自己填装较麻烦。新的吸附管需要在100min/min、280℃下老化4h。使用过的吸附管在40ml/min、280℃下老化30min。每批吸附管老化完后，应当用GC-FID或GC-MS检查是否由污染物残留，残留量应当小于标准曲线最低点的1/4。如果残留量不合格，这批吸附管应当重新老化，直到合格。老化完的吸附管立即放到保护管中，拧上密封盖，再存放于干燥器中，并应在一个星期内使用，超出这个期限使用时应当检查其污染物残留量是否合格。2.4.2样品采集及保存整个采样过程，流量必须保持恒定，用质量流量计来控制和监视流量。采集样品前，用皂膜流量计校正流量，流量校正装置接于气路出口，保证整个系统都是气密的。采样管从采样器上取下来后，应立即密封并放入装有干燥剂的密闭容器中。不能马上分析的应低温（-20℃）保存。样品一定在采样后7d内分析完。可用下列公式计算每个样品...