乙撑胺生产现状与市场分析VIP免费

乙撑胺生产现状与市场分析秦伟程（中石化南京化工厂，210038）摘要：介绍了国内外乙撑胺生产现状、市场需求和发展趋势。我国与国外先进水平相比有较大差距，建议国内现有企业进行重组兼并，扩大装置规模，依靠规模和技术的提升与国外产品抗衡。关键词：乙撑胺生产市场发展乙撑胺是指乙二胺的无环多聚体类产品，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等和环状胺类如哌嗪、氨乙基哌嗪、羟乙基哌嗪等。作为重要的精细化工中间体，在有机合成、医药、染料、农药、化学助剂、橡胶塑料助剂、有机溶剂和环氧树脂固化剂等领域有着广泛的应用，目前国内90%以上依赖进口，成为我国亟待发展的精细石油化工中间体之一[1]。1合成工艺按原料路线分乙撑胺生产路线主要有两条，即二氯乙烷法和乙醇胺法，经过这两种类型工艺变通成实际应用4条工艺路线，其中主要是二氯乙烷法和乙醇胺法路线，各占总生产能力的50%左右。1.1二氯乙烷法[1~5]氨水和二氯乙烷在高温、高压下反应生成乙撑胺系列产品，其中产品组成分布取决于以下因素：二氯乙烷和氨水的摩尔比；产品的再循环；pH值的大小及反应釜的几何尺寸等。当氨水与二氯乙烷的摩尔比为2：1.1时，典型组成分布为：乙二胺55%，二亚乙基二胺1.9%，二乙烯三胺23%，N-（2-氨乙基）哌嗪3.5%，三乙烯四胺9.9%，四乙烯五胺3.9%及分子量更高的多烯多胺2.3%。工艺条件：反应在液相下进行，无催化剂，氨水过量，氨与二氯乙烷的摩尔比可由2.6:1到3：1.1，氨一般以50%~60%（质量分数）的水溶液加入，反应温度在120~180℃，压力为2.0~2.5MPa，该反应进行迅速，强烈放热。可以通过改变氨和二氯乙烷原料比例，或者使部分产品循环来改变产品组成分布。较高的氨比，较高反应温度及较短的停留时间，有利于乙二胺的生产，而降低摩尔比时使得分子量较高的多烯多胺的比例有所提高用二氯乙烷和乙二胺、二乙烯三胺、或者它们的混合物反应同样可以得到分子量较高的多烯多胺，这些胺可以通过蒸发结晶、脱水，溶剂抽提或者联合工艺将它们从盐的水溶液中分离出来。具体工艺流程为：氨与二氯乙烷反应后的产物用氢氧化钠中和，温度为120~180℃，产品胺与水一起蒸出，氯化钠则以淤浆析出，过滤后再进行蒸发，如此反复，将产品全部蒸出。蒸出的粗产品经分离精制得到乙二胺和其他单一的多烯多胺。随着技术进步目前国外主要采用溶剂萃取法来分离乙撑胺的混合物。该法最大特点是产品组成分布广，可以通过工艺参数的改变调整产品结构，灵活性较大，但是能耗大，并有大量氯化钠废水，工艺过程腐蚀严重。1.2乙醇胺法[1、6~9]乙醇胺法首先由BASF公司开发成功并实现工业化生产，根据工艺过程又分为氨化催化剂还原工艺和缩合工艺。1.2.1氨化还原工艺氨化还原工艺是在氢气存在下进行，以乙醇胺与氨为原料，采用Ni、Co、Cu等金属催化剂，反应温度150~230℃，反应压力20.0~30.0MPa，反应生成乙二胺、多乙烯多胺和哌嗪等，该法最大特点就是产品组成乙二胺含量比较高，通常乙二胺收率为70%~74%，产品组成分布也可以通过调节反应温度、氨与乙醇胺的摩尔比、氢气分压等来控制。例如氨与乙醇胺的摩尔比为9.3:1时，乙醇胺转化率为60%时，产品的典型组成分布为乙二胺71%、二乙烯三胺10.2%，（氨乙基）乙醇胺6.9%，二亚乙基二胺9.2%，氨乙基哌嗪1.4%，羟乙基哌嗪1.3%。该工艺过程基本没有三废排放，适应大规模、连续化生产的清洁工艺，具有较强的竞争力，欧美许多公司采用。氨化还原工艺用催化剂以Ni、Co、Cu或贵金属为主要组份，以Fe、Ce、Ru、Re等为改性组分，早期采用RaneyNi(Co)和改性的RaneyNi(Co)催化剂，后来发展为负载金属催化剂，载体采用Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MgO及硅铝酸盐等多孔材料，该催化剂可有效提高催化反应活性，降低反应压力。为了进一步改善工艺条件，提高主要产品乙二胺收率，国外研究人员一直着力研究氨化还原工艺用新型催化剂，并取得较好效果，如Ni-Cu-Cr-Fe催化剂作用下，在210℃，17.24MPa，液体空速2.7h-1，氨与乙醇胺比例为5.9条件下，乙醇胺的转化率可达到86%，乙二胺与哌嗪的选择性分别为42.3%和33%。Co-Ni-Cu/Al2O3催化剂，乙醇胺转化率为76.9%，乙二...