物理化学实验丙酮碘化反应动力学C2022010-03-29T=286
15KP=85
02kPa一、实验目的1
根据实验原理由同学设计实验方案,包括仪器、药品、实验步骤等2
测定反应常数k、反应级数n、活化能Ea3
通过实验加深对复杂反应的理解二、实验原理丙酮碘化反应是一个复杂反应,其反应式为:实验测定表明,反应速率在酸性溶液中随氢离子浓度的增大而增大
反应式中包含产物,故本反应是自催化反应,其动力学方程式为:-dCA/dt=-dCI2/dt=kCAαCH+βCI2γ式中C为各物质浓度(mol/L),k为反应速率常数或反应比速,指数为反应级数n
丙酮碘化反应的反应机理可分为两步:第一步为丙酮烯醇化反应,其速率常数较小,第二部是烯醇碘化反应,它是一个快速的且能进行到底的反应
用稳态近似法处理,可以推导证明,当k2CH+>>k3CI2时,反应机理与实验证明的反应级数相符
丙酮碘化反应对碘的反应级数是零级,级碘的浓度对反应速率没有影响,原来的速率方程可写成-dCI2/dt=kCAαCH+β为了测定α和r,在CA>>CI2、CH+>>CI2及反应进程不大的条件下进行实验,则反应过程中,CA和CH+可近似视为常数,积分上式的:CI2=-kCAαCH+βt+A’CI2以对t作图应为直线
与直线的斜率可求得反应速率常数k及反应级数n
在某一指定的温度下,进行两次实验,固定氢离子的浓度不变,改变丙酮的浓度,使其为CA2=mCA1,根据-dCI2/dt=kCAαCH+β得:nB=(lg(ri/rj))/lgm若测得两次反应的反应速率,即求得反应级数p
用同样的方法,改变氢离子的浓度,固定丙酮的浓度不变,也可以得到对氢离子的反应级数r
若已经证明:p=r=1,q=0,反应速率方程可写为:-dCI2/dt=kCACH+在大量外加酸存在下及反应进程不大的条件下,反应过程的氢离子可视为不变,因此,反