含卤素和含金属药物的分析VIP专享VIP免费

含卤素和含金属有机药物的分析liaoqf2075@yahoo.com廖琼峰目的要求【掌握】本类药物前处理的常用方法、原理及各方法的特点与应用；氧瓶燃烧法的原理、操作与应用【了解】金属原子活波性与结构的关系【熟悉】卤素原子活波性与结构的关系含金属或卤素的药物，在分析前要经过处理之后，方可分析。处理方法因金属或卤素在分子结合的牢固程度而异。不经有机破坏的分析方法经有机破坏的分析方法含卤素有机药物系指药物分子结构中所含卤素直接与芳环或脂肪链相连者，而不包括某些有机药物的卤酸盐或氢卤酸盐结构特点：C—X第一节含卤素有机药物的分析CCH3OHCH3CCl3三氯叔丁醇COOHIIINHCOCH3CH3CONH泛影酸HNNFNC2H5OCOOH诺氟沙星一、卤原子的活泼性1.卤原子的活泼性和它直接相连的烃基的结构有很大关系：与芳环相连接，结合牢固，与脂肪链相连接，则结合不牢固。第一节含卤素有机药物的分析2.分子中所含卤原子的个数所含卤原子的个数越多，活泼性越强，特别是同一碳上含多个卤原子或一个苯环上含多个卤原子时，活泼性增强更加明显第一节含卤素有机药物的分析3.卤素的种类结合牢固程度：I＞Br＞Cl＞F二、含卤素有机药物的分析XXC适当的处理1、直接回流后测定法2、碱性或酸性还原后测定法3、氧瓶燃烧分解后测定法第一节含卤素有机药物的分析1.直接回流后测定法将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加入氢氧化钠溶液（或一定量过量的硝酸银滴定液）后，加热回流使其水解，将有机结合的卤素转变为无机的卤素离子，然后采用间接银量法（Volhard法）测定。适用于卤素原子结合不牢固的药物（如卤原子和脂肪碳原子相连者）。铁胺钒指示剂法例三氯叔丁醇的测定ChP（2005）CCH3OHCH3CCl3测定方法取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5ml溶解后，加20%氢氧化钠溶液5ml，加热回流15min，放冷，加水20ml与硝酸5ml，精密加硝酸银滴定液(0.1mol/L)30ml，再加邻苯二甲酸二丁酯5ml，密塞，强力振摇后，加硫酸铁胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，滴定终点时消耗硫氰酸胺滴定液20.0mL，并将滴定的结果用空白试验校正。问：每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于C4H7Cl3O·1/2H2O(M=186.47)的滴定度是多少？三氯叔丁醇的百分含量？CCl3C(CH3)2OH+4NaOH△回流(CH3)2CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN↓+NH4NO3（淡棕红色）(Ksp=1.56×10–10)(Ksp=1.0×1012)Fe3++SCNˉFe(SCN)2+(K=138)（白色）反应摩尔比为13∶AB%TVF/W100%6.216(VV)1100%W6.216(3020)1100%10062.2%bTMBa10.1186.4736.216mg/mL2.碱性或酸性还原后测定法本法是将含卤素有机药物在碱性或酸性下，加还原剂（如锌粉）加热回流，药物产生还原裂解反应，使有机结合的卤素转变为无机的卤素离子，然后采用银量法（Fajans法）测定。适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。吸附指示剂法COOHIIINHCOCH3CH3CONH泛影酸（1）碱性还原后测定法例泛影酸的测定取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于20.46mg的C11H9I3N2O4。COOHINHCOCH3IIH3COCHN+11NaOH+Zn回流△COONaNH2H2N+3NaI+2CH3COONa+2Na2ZnO2+H2O（2）酸性还原后测定法例碘番酸的测定IH2NIICH2CHCOOHC2H5ChP(2005)收载的胆影酸、碘番酸、胆影葡胺、泛影葡胺、碘他拉酸等均采用同法测定。3.氧瓶燃烧法（1）原理将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或含量测定。NaClHClOClCNaOH2溶液点燃适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析特点：简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的分析（2）仪器与材料①仪器装置燃烧瓶为500、1000或2000ml无色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型...