第四章__化学物质成份的鉴定方法VIP免费

第四章化学物质成份的鉴定方法第一节化学鉴定法一、物理常数的测定分离获得的化合物，首先鉴定属于无机物还是有机物。结晶性化合物，则需测熔点和比较旋光度。液体测沸点，比重，折光率等。1.熔点测定化合物在大气压力下两态达成平衡而共存时的温度，即熔点(MP.)。样品要求：干燥、纯度高。样品干燥a.常压干燥b.减压加热干燥c.干燥剂干燥d.冷冻干燥e.红外干燥法f.真空干燥器抽气法熔点测定方法毛细管法：温度计毛细管b形管浓硫酸或甘油显微熔点测定仪优点：a.可测微量样品b.可测高熔点样品c.可观察样品加热过程中的变化熔点测定中的一些问题a.温度计的较正b.熔点不敏锐c.无明显的熔点，易于分解的物质d.没有固定的熔点但有分解点，软化点e.复熔现象有机化合物的熔点与分子结构的关系a.同系列化合物直链的其熔点随分子量增加而增加b.烃类衍生物熔点比相应烃要高c.对称性高的比对称性低的熔点要高d.取代苯中第一，第二类取代基各1时，熔点顺序为：对位>间位>邻位e.取代苯中两取代基为同一类取代基时,熔点顺序为：对位>邻位>间位f.氢键的生成对熔点的影响2.沸点的测定物质液气两态共存时的温度称为液体化合物的沸点，每种纯液体都有固定的沸点。作用：鉴定化合物，判断其化合物的纯度。常用方法：毛细管法蒸馏法沸点与分子结构的关系a.同系物化合物随-CH2-增加而增加b.衍生物的沸点比母体高，其中以羧酸的为最高。c.分子的对称性d.同样在顺反异构体中，顺式的高，反式的低。e.有机化合物中有缔合现象的沸点升高f.分子内作用力大小3.比旋光度的测定有机化合物的结构不对称时，分子与它的镜影不能相互重叠，而通过它的平面偏振光需偏转一定的角度，即产生旋光现象。影响旋光度的因素：a.样品的本质b.样品的厚度c.样品的浓度d.溶剂的温度和波长。4.比重的测定估计化合物分子结构的复杂性，凡比重小于1.0的化合物通常不会含有一个以上的官能团，而含多官能团的化合物比重大于1。测定方法：a.比重瓶法b.U型比重计法c.比重天平法比重的一些规律:a.烃类比水轻b.原子被取代则比重增大c.烷<烯<炔d.缔合能力越强,比重越大e.多官能团取代一般比水重5.折光率的测定作用：鉴定化合物的纯度，判断可能属于哪类化合物。意义：表示光线在真空中与在被测物质中进行速度的比值。测定仪器：阿贝折光仪二、分子式的测定1.元素定性分析确定有机物中元素的成分，减少官能团测定步骤，缩小分析范围，一般只测杂原子。实验室常用钠熔法。2.元素定量分析元素分析仪一般分析C，H，N。3.实验式的计算根据元素定量分析数据，确定各元素的组成比。原子比=百分含量/原子量4.分子量的测定质谱分析（出现分子离子峰的物质）混合熔点降低法：化合物乙与甲混熔，使甲的熔点降低，熔点降低的幅度与乙的摩尔浓度成正比。缺点：样品用量大，准确度差三、化合物功能基和分子骨架的推定根据该化合物缺氢因素（分子式确定时已知）推断出双键数或环数，并结合物理常数，化学定性实验，UV，LR，NMR，MS谱的数据，综合分析，以确定化合物含有哪些功能基。四、官能团的检识采用红外光谱可以找到某些常见的官能团。并参照有机定性分析。五.衍生物的制备1.制备衍生物的目的准确确定样品为何种化合物。2.生成衍生物应具备的条件a.有固定熔点（50-250C之间且与样品至少相差5C）b.易于制备，产率高，易精制纯化，试剂价廉易得c.其物理常数最好文献上有记载，有色谱光谱数据（若是有机物则有，未知物则无）3.衍生物制备的方法a.烯烃衍生物的制备b.芳烃衍生物的制备c.醇衍生物d.酚类衍生物的制备e.醛酮类衍生物f.糖类衍生物的制备g.羧酸衍生物的制备h.酯类衍生物的制备i.缩醛衍生物的制备j.胺类衍生物的制备3，5-二硝基苯甲酸酯的制备OClNNOOOO++_-+ROH-_++OOOONNOR第二节层析鉴定法一、纸层析根据移动的位置求出Rf值，进行定性鉴定。步骤:a.滤纸选择b.点样c.展开d.定性检定植物中化学成分多种多样，很多具有特殊的生理活性，而且结构还很复杂，因此植物化学成分的结构鉴定一直是化学家感兴趣的研究领域。早期的结构研究程序一般先采用多种化学方法将复杂的分子降解为几个稳定的碎片，然...