浅谈价键知识在解有机试题中的应用杨永高一.解题知识准备1.“价数”守恒原则:在有机分子中C的价数为4,每个C形成4个共价键,N价数为3,每个N形成3个共价键,O和S的价数为2,每个原子形成2个共价键,H和X(卤原子)的价数为1,每个原子形成1个共价键。2.每个碳原子最多结合4个氢原子,每个氮原子最多结合3个氢原子,每个氧原子最多结合2个氢原子。当除氢原子外的其他原子间都以单键结合时,形成的化合物中氢原子数最多,且n个原子间可形成n1个单键。每减少2个氢原子,相应地其他原子间增加一个共价键。当碳原子个数为n时,氢原子的个数的最大上限值为()22n个。在此基础之下,如果在分子结构中多一个C=C键或多一个环状结构时,在分子组成中都要减少2个氢原子,而增加一个CC键就要减少4个氢原子。3.每个原子的价数就是这个原子的成键电子数,每两个电子形成一对共用电子对(即一个共价键)。因此,存在:由这些原子形成的分子中共价键数(共用电子对总数)各原子价键总数之和2对于CHOxyz,价键总数即共用电子对总数为422xyz,非氢原子间形成的价键总数为422422xyzyxyz。对于CHxy,价键总数即共用电子对总数为42xy,碳原子间形成的价键总数4242xyyxy。若只含C=C键,双键数为222xy;若只含CC键,三键数为224xy,其余类推。二.应用题型1:计算共价键数和分子式例1.(1)相邻同系物,当组成相差CH2原子团时共价键数相差3。参看下表烷烃同系物碳原子数与共价键数关系。分子式CH4C2H6C3H8C11H24共价键数471034从表中数据分析,当烷烃碳原子数为n时,共价键数为_____________。(2)碳原子相同的不同类有机物,当组成上相差2个氢原子或1个氧原子时,共价键数均相差1,参看下表:结构简式CH3CH3CH2=CH2CH3CH2OH共价键数768从表中数据分析,当单烯烃碳原子数为m时,共价键数为_____________。用心爱心专心122号编辑1某饱和一元醛碳原子数为x时,其共价键数为_____________。解析:(1)烷烃通式为CHnn22,共价键数42231nnnn。当然,此小题可用数列知识求解,ad143,,则aandnnn1141331()()。(2)单烯烃通式为CHmm2,共价键数4223mmm。饱和一元醛通式为CHOxx2,共价键数422231xxx。此小题还可利用题给信息求解:相对烷烃,组成上每减少2个H,共价键数少1;相对于烃,组成上每增加一个O,共价键数多1。当单烯烃碳原子数为m时,共价键数为()3113mm。饱和一元醛碳原子数为x时,相对单烯烃,其共价键数31x。题型2:求分子组成中原子数或原子团数及其相互关系例2.(1)由两个碳原子、1个氧原子、1个氮原子和若干个氢原子组成的共价化合物,H的数目最多是_____________个,试写出其中一例的结构简式_____________。(2)若共价化合物只含C、N、H四种元素,且以NCNN()()、分别表示C和N的原子数目,则氢原子数目最多等于_____________。(3)若共价化合物只含C、N、O、H四种元素,且以NCNNNO()()()、、分别表示C、N和O的原子数目,则氢原子数目最多等于_____________。解析:(1)C、O、N相互之间未成键时,两个碳原子最多可结合8个氢原子,1个氧原子最多可结合2个氢原子,1个氮原子最多可结合3个氢原子。C、O、N相互之间成键形成化合物时,要使氢原子数最多,则它们之间必须以单键结合,且单键数为(2+1+1-1)=3,则氢原子数目最多=8+2+3-3×2=7,其中一例的结构简式为:HOCHCHNH222(2)C、N相互之间未成键时,N(C)个碳原子最多可结合4N(C)个氢原子,N(N)个氮原子最多可结合3N(N)个氢原子,C、N相互之间成键形成化合物时,要使氢原子数最多,则它们之间必须以单键结合,且单键数为NCNN()()1,则氢原子数目最多431222NCNNNCNNNCNN()()()()()()。(3)C、N、O相互之间未成键时,N(C)个碳原子最多可结合4N(C)个氢原子,N(N)个氮原子最多可结合3N(N)个氢原子,N(O)个氧原子最多可结合2N(O)个氢原子,C、N、O相互之间成键形成化合物时,要使氢原子数最多,则它们之间必须以单键结合,且单键数为NCNNNO()()()1,则氢原子数目...