Prins 反应（ Prins Cyclization）最初是指由 烯烃 在酸催化 下对 甲醛的缩合反应, 后来泛指一系列历经氧鎓离子中间态的烯烃与羰基的加成。在最初的 Prins 反应中采用强质子酸的强烈条件，对反应的选择性、 普适性以及环境友好方面都有不利的影响，限制了反应的实际应用。后来发现采用不同的Lewis 酸也可以有效、温和地参与或催化该反应，而且对反应的历程和选择性影响很大 , 从而可以通过另外一个途径对反应进行调控。Prins 反应 （Prins reaction）醛或酮与烯烃或炔烃在酸催化下的 缩合反应 。[1][2][3]此反应可用于制取 二恶烷（与过量甲醛、低温）、 1,3- 二醇（与甲醛、水和质子酸）、烯丙醇 （无水情况下失水）、 氯代 醇（与氯离子）和 酯（与乙酸）等化合物。其中关键性的中间体是质子化的羰基化合物对烯烃的亲电加成 所生成的 碳正离子 中间体。1919 年，荷兰化学家 Hendrik Jacobus Prins 报道了以 苯乙烯 （下图）、 蒎烯 、莰烯 、丁香酚 、异黄樟素 和茴香脑 为原料的 Prins 反应。1937 年，有人研究了利用甲醛与异丁烯的 Prins 反应并失水以制取 异戊二烯（作为 合成橡胶 原料）的反应。反应机理 [ 编辑 ]质子化的羰基化合物——氧鎓离子作为亲电试剂与烯烃发生亲电加成，生成关键性的碳正离子中间体 (4) ，它受到分子内羟基氧的 邻基参与作用 而得到稳定。该碳正离子接下来有多种转化方式，而这也是反应产物多样性的来源。蓝色：碳正离子被水或其他亲核试剂捕获，最终生成1,3- 加成物（ 6）。黑色：碳正离子的邻位碳质子被夺取，从而发生消除， 生成不饱和化合物（7）。当原料烯烃有未取代烯碳时，其与羰基化合物的加成以及其后的消除步骤可以协同进行，烯丙位的氢经羰基- ene 反应 而转变为产物中的羟基氢。绿色：碳正离子被另一分子羰基化合物所捕获，经正离子中间体 （8）（其中正电荷分散在氧和碳原子上），再关环，去质子化，得到最终产物二氧六环（ 10）。此路线的一个例子是从苯乙烯合成4- 苯基 -1,3- 二氧六环。[4]灰色：特定条件下， 非常稳定的碳正离子中间体可以发生分子内环化产生恶丁环 衍生物（ 12），类似于 Paterno-B üchi 光化学反应 。变体 [ 编辑]1、卤代 Prins 反应：用路易斯酸（如 四氯化锡 或三溴化硼 ）代替质子酸和水，以卤离子作为亲核试剂捕获反应中的碳正离子中间体，得到卤代醇。例如，某些烯丙基 胡薄荷酮 在...
