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Chap11醛、酮、醌一、命名普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所连接两个羟基命名Eg：系统命名法：醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。二、结构：C：sp2三、醛酮制法：伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382）羰基合成：合成多一个碳的醛CH2=CH2+COCH3CH2CHO[Co(CO)4]2,加压CH2-CH2COH2八羰基二钴同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮甲乙酮CH3CCH2CH3OCH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3-C-CH=CH2O正丁醛异戊醛甲基乙烯基酮CHO苯甲醛C-CH3O苯乙酮C-O二苯甲酮CH3CHCH2CHOCH3CH3CH2-C-CH-CH3OCH343-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮甲基丁醛12345苯基丙烯醛3-CH=CH-CHO(肉桂醛)321321CH3CH=CHCHOCH-CHOCH32-丁烯醛苯基丙醛2CH3C-CH2-CCH3OO戊二酮戊二酮2,4-(巴豆醛)1234苯基丙醛BrC-CH3ClClBrCH2CH3BrC-CH3OOH-H2O2Cl2光间溴乙苯间溴苯乙酮间溴二氯乙苯羧酸衍生物还原：（考试不涉及）芳烃氧化：制备芳醛、芳酮（P382）芳环上F-C酰基化：（P165、P382）Gattermann-Koch反应（由苯或烷基苯制芳醛）CH3+CO+HClAlCl3,Cu2Cl2CH3CHO(46-51%)四、物理性质：沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。（因为a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键；b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：）溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。（因为醇、醛、酮都可与水形成氢键）IR光谱：νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）；νC＝O（醛酮）：1680－1750cm-1（丙酮的νC＝O为1715cm-1，乙醛的νC＝O为1730cm-1。νC－H（醛）：2720cm-1（中等强度尖峰）。注意：－I效应、环张力等使νC＝O波数升高；共轭效应使νC＝O波数降低NMR谱：五、化学性质：（一）羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反应，羰基碳上连有较大基团，不利于反应进行。进行反应难易顺序：书P388与氢氰酸加成反应意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。例1：CH3-C-H+HCNOCH3-CH-CNOHOH-H2O/H+CH3-CH-COOHOH乳酸羟基丙酸乙醛反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应式：反应机理：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成慢-H2ORH+CN-H2OCHRCNO-C=O(CH3)ROHCNHC(CH3)(CH3)实验证明：①OH－加速反应，H＋减慢反应②不能反应反应活性：①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO③例外C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3(后者的空间障碍特别大。)与亚硫酸氢钠加成反应意义：①鉴别醛酮：CH2CHO饱和NaHSO3白CH2CHSO3NaOHH+orOH-过滤CH2CHO例1：C-CH3OC-CH3O例2：饱和NaHSO3CHOOHOHCHSO3Nax白()过滤H+orOH-CHO②分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行③制备α-羟基腈反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应式：饱和NaHSO3易溶于水不溶于溶液C(CH3)HSO3HONaRROHSO3Na(CH3)HC羟基磺酸钠（白）饱和NaHSO3分子内中和+NaHSO3R(CH3)HC=O反应活性：与HCN加成类似与醇加成反应意义：①保护醛基CH3CH=CHCHOHOCH2CH2OH干HClCH3CH=CHCHO-CH2O-CH2H2,NiO-CH2O-CH2CH3CH2CH2CHH2O/H+CH3CH2CH2CHO②制造“维尼纶”CH2CH-CH2CHOHOH[]nCH2CH2OOCH2-CHCH[]n+nH2O+nCH2OH2SO460-70C。聚乙烯醇可溶于水维尼纶不溶于水反应范围：醛加醇容易，酮困难反应式：醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛R-C-H+R'OHO干HCl亲核加成R-C-OR'OHHR-C-OR'HOR'半缩醛（不稳定）缩醛（稳定）干HClR'OHS1NC=ORH+HO-CH2HO-CH2干HClCRHO-CH2O-CH2例1：酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）例2：+HO-CH2HO-CH2干HClOOO反应机理：半缩醛C=OHRH+R-CH-O-R'OH+H�-H+R-CH-O-R'OH快H+慢R'OH更有利于Nu进攻C=ORHR-CH-O-R'OH快H+R-C+H-OR'R'OHR-CH-OR'OH2+-H2O+H2OR-CH-OR'H+OR'-H+R-CH-OR'...