- 1 - 实验9 乙酸乙酯皂化反应速率系数测定 丛 乐 2005011007 生51 实验日期：2007 年12 月8 日星期六 提交报告日期：2007 年12 月22 日星期六 助教老师：曾光洪 1 引言 1 .1 实验目的 1． 学习测定化学反应动力学参数的一种物理化学分析方法——电导法。 2． 了解二级反应的特点，学习反应动力学参数的求解方法，加深理解反应动力学特征。 3． 进一步认识电导测定的应用，熟练掌握电导率仪的使用方法。 1 .2 实验原理 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应，其速率方程式可以表示为 22dc-=k cdt （1） 将（1）积分可得动力学方程： 0ct22c0dc-=k dtc （2） 2011-=k tc c （3） 式中：0c 为反应物的初始浓度；c 为 t 时刻反应物的浓度；2k 为二级反应的反应速率常数。将 1/c 对 t 作图应得到一条直线，直线的斜率即为2k 。 对于大多数反应，反应速率与温度的关系可以用阿累尼乌斯经验方程式来表示： aEln k=lnA- RT （4） 式中：aE 为阿累尼乌斯活化能或反应活化能；A 为指前因子；k 为速率常数。 实验中若测得两个不同温度下的速率常数，就很容易得到 21Ta21T12kET -Tln=kRTT （5） 由（5）就可以求出活化能aE 。 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应， 325325CH COOC H +NaOHCH COONa+C H OH t=0 时， 0c 0c 0 0 t=t 时， 0c -x 0c - x x x t=∞时， 0 0 0xc 0xc - 2 - 设在时间t 内生成物的浓度为x，则反应的动力学方程为 220dx =k (c -x)dt （6） 2001xk = t c (c -x) （7） 本实验使用电导法测量皂化反应进程中电导率随时间的变化。设0 、t 和 分别代表时间为0、t 和∞（反应完毕）时溶液的电导率，则在稀溶液中有： 010=A c 20=A c t102=A (c -x)+A x 式中A1 和 A2 是与温度、溶剂和电解质的性质有关的比例常数，由上面的三式可得 0t00-x=-c- （8） 将（8）式代入（7）式得： 0t20t-1k = t c- （9） 整理上式得到 t20t0=-k c (-)t+ （10） 以t 对t(-)t 作图可得一直线，直线的斜率为20-k c ，由此可以得到反应速率系数2k 。 溶液中的电导（对应于某一电导池）与电导率成正比，因此以电导代替电导率，（10）式也成立。本实验既可采用电导率仪，也可采用电导仪。 2 实...
