有机化学考研复习题

考研复习题 1．根据下列框图信息推测化合物结构：已知醛类化合物在一定条件下可被氧化成为羧酸，又能在一定条件下被还原成为伯醇类化合物： 氧化还原RCHORCOOHRCHORCH 2OH 对化合物A（C7H10）有下图所示反应： ACDE1）O 32) Zn / H 2O++ H CHOLindlar Pd / H 2H 2Pd / C(C 7H 10)Cu (N H 3)2Cl溶液(C 7H 16)红色沉淀B 又知：E 经进一步氧化可得到HOOCCH2-CH2COOH，D 经还原可得到乙醇。试推测A、B、C、D、E 的结构。 解： A：B：C：D：E：CH 3CH =CH CH 2CH 2CHCH 3CH=CHCH 2CH 2CCuCH 3CH=CHCH 2CH 2CH=CH 2CH 3CHOOHCCH 2CH 2CHO 2．1999 年合成了一种新化合物，以 X为代号，用现代物理方法测得X 的相对分子质量为64。X含碳 93.8%，含氢 6.2%。X分子中有三种化学环境不同的氢原子和 4 种化学环境不同的碳原子；X分子中同时存在C-C、C=C 和 C≡C 等三种键，并发现其 C=C 比寻常的 C=C短。试写出 X的分子式和它的结构式。 解：C、H 原子个数比=(93.8/12)：（6.2/1)=5：4 X 的相对分子质量为 64，得 X 的分子式为 C5H4，不饱和度=4 HCHCCHCCH 3．分子式为 C6H4Br2的芳烃 A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断 A 的结构。 解：4 个不饱和度，又为芳烃-----推断 A 为苯环，二个溴在苯环上。 BrBrBrBrBrBrA 4．完成下列反应式： + HCl1 .2 .3 .4 .+ IClPhCH=CHCH 31) Hg(OAc)2 / C 2H 5OH2) NaBH 4OHO 2CHHCO 2H+ 解：1）。四元小环因具有较大的张力易于开环，从而具有类似烯键一样的可加成性，根椐马氏规则应先生成较稳定的碳正离子 A：然后得到产物 B ClAB 2）．卤素互化物具有一定的极性，即：Iδ+ - Clδ-，这是因为 Cl的电负性比 I 的强，I+先与双键形成三元环状 σ 络合物 A 或 B，而 σ 络合物的正电荷偏向于有-CH3的那个碳原子，所以 Cl-就从反面进攻甲基所连的碳原子生成加成产物：C 或 D，两者为对映异构体。碘和氯原子处于反位，因为它是立体定向的反式加成，故产物为 E。 ABI+I+IH 3CClHHIClCH 3CDClHH 3CIE 3）．不对称烯键发生汞溶剂化反应时，区位择向也符合马氏规则，会得到正电荷偏向于形成安定的碳原子上的 A，由于苯所连的碳生成正离子较安定，所以溶剂 CH3O-H 的进攻的方向是苯的 α -位。汞化合物再经还原得到： PhCHCH CH 3H g2+ AcO -PhCHCH CH 3Hg2+AcO -CH 3O HPhCHCH ...