第四节 各类有机化合物红外吸收光谱σ 伸缩振动,δ 面内弯曲振动,γ 面外弯曲振动一、烷烃饱和烷烃 IR 光谱主要由 C-H 键的骨架振动所引起,而其中以 C-H 键的伸缩振动最为有用
在确定分子结构时,也常借助于 C-H 键的变形振动和 C-C 键骨架振动吸收
烷烃有下列四种振动吸收
1、σC-H在 2975—2845 cm-1范围,包括甲基、亚甲基和次甲基的对称与不对称伸缩振动2、δC-H在 1460 cm-1和 1380 cm-1处有特征吸收,前者归因于甲基及亚甲基 C-H 的 σas,后者归因于甲基 C-H 的 σs
1380 cm-1峰对结构敏感,对于识别甲基很有用
共存基团的电负性对 1380 cm-1峰位置有影响,相邻基团电负性愈强,愈移向高波数区,例如,在 CH3F 中此峰移至 1475 cm-1
异丙基 1380 cm-1 裂分为两个强度几乎相等的两个峰 1385 cm-1、1375 cm-1叔丁基 1380 cm-1 裂分 1395 cm-1 、1370cm-1两个峰,后者强度差不多是前者的两倍,在 1250 cm-1、1200 cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动
3、σC-C在 1250—800 cm-1范围内,因特征性不强,用处不大
4、γC-H分子中具有—(CH2)n—链节,n 大于或等于 4 时,在 722 cm-1有一个弱吸收峰,随着 CH2个数的减少,吸收峰向高波数方向位移,由此可推断分子链的长短
二、烯烃烯烃中的特征峰由 C=C-H 键的伸缩振动以及 C=C-H 键的变形振动所引起
烯烃分子主要有三种特征吸收
1、σC=C-H 烯烃双键上的 C-H 键伸缩振动波数在 3000 cm-1 以上,末端双键氢 在 3075—3090 cm-1有强峰最易识别
2、σC=C 吸收峰的位置在 1670—1620 cm-1
随着取代基的不同,σC=C