小专题突破 8 利用曲线变化判断粒子浓度的关系(一)根据“单曲线”变化判断1.已知:pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2SO3的 pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用 0.1 mol·L-1NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L-1 H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )A.a 点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO)=0.1 mol·L-1B.b 点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)C.c 点所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO)D.d 点所得溶液中:c(Na+)>c(SO)> c(HSO)解 析 : 选 A 。 发 生 反 应 : NaOH + H2SO3===NaHSO3 + H2O 、 NaHSO3 + NaOH===Na2SO3 +H2O。A.a 点溶液中的溶质为 NaHSO3 和 H2SO3,根据物料守恒得出,c(H2SO3)+c(HSO)+c(SO)<0.1 mol·L-1,根据电离平衡常数 Ka1=c(HSO)·c(H+)/c(H2SO3),此时溶液的 pH=1.85,即 c(H+)=10-1.85,推出 c(HSO)=c(H2SO3),代入上式得出,2c(H2SO3)+c(SO)<0.1 mol·L-1,故说法错误;B.b 点加入 20 mL NaOH 溶液,NaOH 和 H2SO3 恰好完全反应生成NaHSO3,即溶质为 NaHSO3,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO)+2c(SO),根据物料守恒:c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO)+c(SO),因此有 c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-),故说法正确;C.c 点溶质为 Na2SO3和 NaHSO3,溶液显碱性,SO+H2OHSO+OH-,根据水解平衡常数 Kh=c(OH-)·c(HSO)/c(SO)=Kw/Ka2,c(OH-)=Kw/c(H+),推出 c(HSO)=c(SO),根据物料守恒:2c(Na+)=3c(H2SO3)+3c(HSO)+3c(SO),则有 c(Na+)=3c(HSO)+1.5c(H2SO3),显然:c(Na+)>3c(HSO),故说法正确;D.d 点溶质为 Na2SO3 和 NaHSO3,且n(Na2SO3)>n(NaHSO3),溶液中离子浓度 c(Na+)>c(SO)>c(HSO),故说法正确。2.(双选)常温下,向 20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的(NH4)2SO4溶液中逐滴加入 0.200 0 mol·L-1的 NaOH 溶液,溶液的 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )A.a 点所示溶液中:c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)B.b 点所示溶液中:c(NH)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)C.c 点所示溶液中:c(SO)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)D.d 点以后的溶液中可能出现:c(SO)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)答案:AC(二)根据“双曲线”变化判断3.常温下,用 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10 mol·L-1的 CH3COOH ...