精对苯二甲酸生产工艺综述

精对苯二甲酸生产工艺综述精对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料，重要用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，也用作染料中间体。长期以来，我国 PTA 工业的进展滞后于聚酯工业的进展。据海关记录，自 1990 年以来，我国 PTA 进量呈逐年快速增长趋势，2025 年进量高达 649.73 万^自1990 年至 2025 年的 2025 间年均增长率达成 22.07%，其中尤以 1995 至 2025 年间增长最快，年均增长率高达 44.26%(见表 1)。表 1 我国历年精对苯二甲酸进量Table 1 Import volumes of PTA in past years年份PTA 进量/万 t比上年增长/%199032.63-199540.1-2025250.54-2025311.6624.402025429.6937.872025454.2150.712025572.4826.042025649.7313.49估计 2025 年我国 PTA 生产能力将达成 943 万 t，进比例将大幅下降，需求量将达成13 万 t，2025 年约为 1820 万 t。由此可见，PTA 项目仍然有宽阔的进展空间。1 PTA 生产工艺1.1 我国初期 PTA 生产工艺我国初期生产 PTA 的厂家有上海石油化工总厂涤纶厂、北京燕山石化总公司长征化工厂和辽阳化纤总厂等厂家。其生产方法重要分为低温氧化法和高温氧化法两种。对二甲苯低温氧化法 原料对二甲苯(PX)在醋酸溶液中，以醋酸钻(或醋酸锰)及澳化物为催化剂，以三聚乙醛为氧化促进剂，在 130-140C 和压力下，用空气一步低温氧化生成对苯二甲酸。产品对苯二甲酸先在 160C 和 0.55MPa 压力条件下用醋酸洗涤，再在 1C 和常压条件下用醋酸洗涤，然后干燥得到产品精对苯二甲酸。对二甲苯高温氧化法对二甲苯以醋酸为溶剂，以醋酸钻、醋酸锰为催化剂，在四澳乙烷存在下，于 221-225C 和 0.255MPa 压力下氧化生成对苯二甲酸。反映产物在 280-290C 和压力下溶解于水中，成对苯二甲酸水溶液。然后用钯/活性炭催化剂加氢解决，除去微量对羰基苯甲醛，经结晶、洗涤、干燥，得成品精对苯二甲酸。1.2 PTA 生产工艺进展1.2.1 PTA 生产工艺进展概述 PTA 是聚酯产品的重要原料，由于聚酯工业的迅速进展，特别是采纳 PTA 直接酯化、连续缩聚工艺实现工业化生产以来，和对苯二甲酸二甲酯(DMT)工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本低等诸多优点，20 世纪 70 年代以后，PTA 工艺已成为聚酯工业进展之重点。以对二甲苯(PX)为原料生产聚酯单体工艺路线很多，而...