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第1页共19页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第1页共19页中药化学辅导：醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌结构与分类醌类是指分子中具有不饱和环二酮结构的一类化合物，在许多中药中都含有醌类。中药中所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4种类型。·苯醌苯醌主要包括对苯醌和邻苯醌两类。其中邻苯醌不稳定，故存在于中药中的苯醌多数为对苯醌的衍生物，天然存在的对苯醌的生物多为黄色结晶，如黄精中的黄精醌。。·萘醌天然存在的萘醌化合物多数是1.4－二萘醌的衍生物，为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。如胡桃叶中的胡桃醌，又如紫草中的紫草素。·菲醌天然的菲醌衍生物包括邻菲醌及对菲醌两种。。如中药丹参中所含有的丹参醌类成分，具有增加冠脉流量的作用。·检识反应醌类的检识反应与其分子结构及官能团有关。1.显色反应醌类的显色反应，常见于以下几种：①karius反应：醌类化合物（蒽醌除外）的乙醚液，加入乙二胺，可呈现各种不同的颜色。②Feigl反应：所有醌类化合物在碱性条件下，与甲醛和邻二硝基苯加热反应，发生氧化还原反应而呈紫色。该反应的机理是：醌类在碱性条件下与甲醛作用还原生成对二苯酚，对二苯酚与二硝基苯作用生成紫色的物质，[反应式]③与活性亚甲基试剂的反应：无羟基的苯醌和萘醌类化合物在碱性条件下，能与一些含有活性亚甲基的化合物，如丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯等先发生加成反应，然后再被氧化生成蓝色或蓝紫色。该颜色不稳定，逐渐变成紫色，紫红色或绿色，最后成为暗红黄色。[反应式]分子中有羟基，则以上反应速度减慢或不反应。第2页共19页第1页共19页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第2页共19页提取与分离常见的醌类化合物质抽取分离方法:·水蒸气蒸馏法适用于小分子的游离醌类化合物的提取，由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故可用此法提取，如白雪花中蓝雪醌的提取，流程图如下：白雪花粗粉│加水浸泡│水蒸气蒸馏↓馏出液│放置↓结晶│抽滤↓结晶│甲醇重结晶↓蓝雪醌（mp：75～76℃）·碱提酸沉法适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其可溶于碱液，加酸后又沉淀析出，故可用此法提取，例如后述的大黄中几种游离蒽醌的提取分离。·有机溶剂提取法游离的醌类可溶于苯、乙醚等溶剂，故中药用这类溶剂提取后，当浓缩提取液至少量时，醌类化合物即可析出结晶。由以上方法得到的结晶往往是一种混和物，故常用色谱法再经进一步分离才能得到纯品。来源:考试大-执业药师考试中药化学辅导：组成苷的苷元和单糖的鉴定苷先行酸或酶水解得到苷元及糖，再分别进行。·苷元的结构鉴定苷元的结构类型不一，需通过化学反应先确定结构类型和基本母核结构，再按照类型分别进行。·组成苷中糖的种类鉴定第3页共19页第2页共19页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第3页共19页糖的鉴定主要用层析法。[糖类PC的层析条件与hRf值（Whatmann1号滤纸）][糖类SiO2TLC层析条件及其hRf值]苷中单糖种类的测定采用GLC法时，可将单糖作成三甲基硅醚（TMS）衍生物或乙酸酯衍生物，以降低糖的极性。·苷中糖的数目的测定用于测定糖的种类的方法可以用于测定糖的数目，一般在测定糖的种类的同时即可测定糖的数目。来源:考试大-执业药师考试第4页共19页第3页共19页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第4页共19页中药化学辅导：苷类结构测定实例从连翘Forsythiasuspensa(Thunb.)Vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制cAMP磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下：（1）理化常数测定：沸点mp：144～150℃（MeOH）；比旋光度[α]D20：-18.6°（C=0.8，EtOH）（2）分子量及分子式：分子式：C29H36015·2H2O[元素分析C（52.39％）、H（6.00％）]分子量：624[FD-MS：m/z647（M+＋Na，100％），485（647-咖啡酸，24％），335（647＋Na的双电荷阳离子，16％）]（3）化学反应及水解产物的测定：A．样品处理：[流程图]B．鉴定：三甲基硅醚衍生物经GLC测定为鼠李糖和D-葡萄糖（1：1），由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李...