道地中药材中多种有机氯杀虫剂残留量检测方法的研究项目完成人贾益群牟峻＊谢文兵汪冬梅王畅郭鹏然项目完成单位国家电化学和光谱研究分析中心中华人民共和国吉林出入境检验检疫局＊摘要本方法对人参、淫羊藿、刺五加中15种有机氯农药的毛细管气相色谱测定和GC/MS确认方法的研究。样品经有机溶剂均质提取，Florisil柱净化后，采用不分流进样方式，用PAS-1701弹性石英管柱经柱程序升温技术分离，并用电子捕获检测器检测，外标法定量。气相色谱-质谱（GC/MSD）选择离子检测进行确证。结果三水平的平均回收率为80.6～108.1%，相对标准偏差为2.86～7.73%。并进行了国外与国内产的Florisil净化效果的比较，本法简便，重复性及净化效果好，可用于人参、淫羊藿、刺五加中15种有机氯农药（六氯苯、α-BHC、五氯硝基苯、γ-BHC、七氯、艾氏剂、β-BHC、δ-BHC、环氧七氯、p,p'-DDE、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT）残留量检测。关键词人参淫羊藿刺五加有机氯农药毛细管气相色谱GC/MS一、前言关于多种有机氯农药残留量的分析方法，文献报道较较多，目前普遍采用气相色谱电子俘获检测器法（GC-ECD）测定，而采用气相色谱-质谱法（GC-MSD）进行阳性确证方面的研究报道极少。GC-ECD方法灵敏度高，分离效果好，定量准确。经过多年实践运用，已经证明是一种经典适用的分析方法，具有其他方法无可比拟的优点。但在气相色谱分析中，干扰物与待测物在同一根色谱柱具有相同保留时间的现象经常发生，特别是对污染物的不明样品更容易造成假阳性。因此，气相色谱/质谱选择离子法来进行确证是解决这一问题的有效手段。本研究在采用气相色谱电子俘获检测器法（GC-ECD）测定的同时，重点对气相色谱/质谱选择离子（GC-MSD/SIM）确证条件进行研究试验。经样品前处理条件试验，气相色谱条件选择试验，气相色谱/质谱阳性确证条件试验，回收率试验，精密度试验，方法验证试验。结果表明，各项技术指标均完全满足残留检测和目前国外检测限量（MRL）的需要。二实验部分1试剂材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。1.1无水乙醚：重蒸馏。1.2石油醚：沸程60～90℃，重蒸馏。1.3无水硫酸钠：650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。1.4硫酸钠水溶液：20g/L。1.5弗罗里硅土：(国产为中国医药（集团）上海化学试剂公司；进口为BDHChemicalsLTD)层析用，100～200目，650℃灼烧5h，用前于130℃活化4h，冷却后加入2%（m/m）水脱活，贮于密封容器中备用。1.615种有机氯杀虫剂标准品：α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂，纯度均≥99％。1.7混合标准溶液：分别准确称取适量的每种有机氯杀虫剂标准品，用石油醚分别配制成浓度为100g/mL的标准储备液。根据需要再用石油醚逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作溶液。2仪器和设备2.1日本岛津公司GCMS－QP5000气相色谱-质谱仪。2.2美国惠普公司HP5890Ⅱ气相色谱仪，配有电子俘获检测器（ECD)。2.3德国HeidolphDIAX900高速均质器。2.4上海医械专机厂ZFQ85A旋转蒸发器。2.5无水硫酸钠玻璃柱：7.5cm×1.5cm（id）。2.6弗罗里硅土层析柱：25cm×1.5cm（id）。2.7微量注射器：10µL。3测定步骤3.1提取取100g代表性的中药试样，磨碎混均，从混合样中称取试样约5g（精确至0.01g）于250-mL具塞锥形瓶中，加入100mL石油醚，用高速均质器振荡提取3min。将提取液过滤于250-mL分液漏斗中，残渣再用50mL石油醚重复提取一次，合并滤液于上述分液漏斗中。然后加入200mL硫酸钠水溶液，振摇3min，静置分层，收集上层有机相。水相再用2×50mL石油醚重复提取两次，合并有机相。经无水硫酸钠柱脱水，收集于250-mL梨形瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至近干，加入10mL乙醚-石油醚（5+95）以溶解残渣。3.2净化在弗罗里硅土层析中柱自下而上依次填装2cm高无水硫酸钠、10g弗罗里硅土、2cm高无水硫酸钠，并用50mL石油醚淋洗。然后将溶解液倾入弗罗里硅土柱中，用50mL石油醚进行淋洗，弃去流出液，再用50mL乙醚-石油醚（5+95）进行洗脱。收集全部洗脱液于250-mL梨形瓶中。于40℃...
