第七章 膜和膜的应用VIP免费

第七章膜和膜的应用第一节膜科学技术发展概况市场：1990年，国际膜市场达72.92亿美元，分离膜的总产值达22亿美元，年递增12~14%。50年代，开发了微滤膜和离子交换膜；60年代，反渗透膜；70年代，超滤膜；80年代，气体分离膜；90年代，渗透汽化膜；发展史：膜性能要求：具有高通量和高选择性及膜耐用长寿命，易清洗等特点。（1）均质膜通过膜材料改性的途径得到如：将三甲基硅基团引入聚烯烃、聚炔烃分子中，使高分子自由体积增加，提高气体的透过速率；将聚三甲硅基丙炔，聚4-甲基戊烯表面进行氟化或氟磺化处理，可使氧、氮的透过选择性大大提高。（2）多孔膜用于微滤超滤的多孔不对称膜，表面引入荷电基团，表面化学改性，表面等离子体处理等，可改善表面浓差极化和膜的污垢清洗问题。以铝箔阳极氧化可制得贯通型对称膜和不对称膜表面孔隙率最大，孔径分布最窄的膜。利用热致相转换法可制备不对称膜，如聚乙烯，聚丙烯，聚酯等常温下不熔的结晶性高分子材料。（3）杂化膜过程的发展A：膜分相和膜萃取已有实际应用，膜蒸馏由于通量太低需进一步发展。B：膜生物反应器和膜催化得到迅速发展；C：亲和层析可用于分离纯化生物制品D：集成膜日益受到重视，如发酵制备无水乙醇时需要用膜反应器，膜蒸馏，分馏及渗透气化等。（4）膜的种类A：展开膜：指展开在表面上的一层物质，其厚度达到重力效应可忽略那样薄得程度。B：单分子膜：其厚度仅有一个分子程度的膜；C：双重膜：具有两个独立界面，各有其特征的表面张力，并有足够的厚度，但与块体比较又是薄层状的。第二节液体基底表面的展开膜在水面上加入一滴不相容或微溶于水的某一纯液体，可能发生几种情况：液滴迅速展开成膜；液滴不铺展；起始铺展，而后又收缩成滴。1、铺展系数之液面应用液滴在水面上，铺展系数：coscos/ABBAABS设：θ=φ≈0，则：ABBAABS/当A,B两液体有少量互溶时，两液体的表面张力会发生改变，铺展系数也随着微溶而变化。例：纯异戊醇（B):cmB/7.23达因微溶水后：cmAB/6.23)(达因纯水（A)cmA/8.72达因微溶异戊醇（B)后：cmBA/9.25)(达因cmAB/0.5达因则起始：1.44)0.57.23(8.72/ABS最后：7.2)0.56.23(7.25)(/)(BAABS起始异戊醇迅速地铺展在水面上，随着互微溶至饱和，微溶水的异戊醇又迅速收缩成似透镜状。2、铺展系数的测定与界面张力及粘附功关系（1）“活塞膜”技术：以一不溶性，不挥发的表面活性化合物，如硬脂酸，软酯酸等在水面上形成单分子层吸附膜，作为传递表面膜压的功能性膜技术。（2）铺展压测定将一小滴欲测铺展压或铺展系数的液体置于“活塞”单分子膜遮盖面中心，成为一漂浮的透镜。随此液体透镜铺展而产生的压力，通过“活塞膜”传递到膜天平的漂浮阻挡栏。利用膜天平上既可滑动又能固定的阻挡栏，调节自身与漂浮阻挡栏之间的面积，待测液体薄透镜随之收缩或扩展，在15~30秒内不会引起漂浮阻挡栏所连接的膜天平指示膜压力变化。此时，观察到的恒定压力即为该液体在水上的铺展压。（3）铺展系数和铺展压纯液体b在纯液体a上铺展时的铺展系数称为起始铺展系数Sb/a。铺展压为起始铺展压Fb/a。Sb/a=Fb/a当b中饱和了a，a中饱和了b时，铺展系数称为最后铺展系数，铺展压为最后铺展压。)(/)(baabS)(/)(baabF)()()()()(/)(abbaabbabaabS活塞膜“压力"/aaabF其中：:a:a纯液体a的表面张力；吸附单分子层“活塞膜”覆盖a所呈现的较低表面张力；当固定阻挡栏沿盛液体a的槽滑动，使固定于漂浮的阻挡栏间所限制的面积从A减少到A-△A，液体b薄透镜也要减少△A，表面自由能将减少。液体b与a间的界面也会减少△A。其界面自由能减少。液体a的气-液界面由于固定的阻挡栏移动而使表面自由能增加。应用热力学第二定律AbAabAaAAAAabbaaa)(abbaaa或：由于：abbaabS/所以：abaaabSF//液体b与a的可逆粘附功：abbabaW液体的可逆内聚功：bbbW2所以：abbbaabbbbaFWSWW/2;或：abbaabF/（4）离心...