第3期19吕5年化JouranlJCh的ieal工学报IdnustryadnEnigneoring(China)入互31985Peng一Robinson状态方程及保形溶液混合规则用于汽一液平衡计算’汪文川(化工部化工机械研究院)提要Peng一Robing呱状态方程式用于推算三组二元系统的汽一液平衡:甲烷、二氧化碳及氢与烃类。对含甲烷及二氧化碳的二元系统,推荐了经过关联的相互作用参数。将保形溶液(。nfor,al501。-t现)混合规则及本文提出的对温度有关的系数a的修正式应用于高度非对称的含氢二元系统,佼peng-如b甩son的原始工作更为精确地表述了汽一液平衡。烃类与气体(如甲烷、二氧化碳及氢)的相平衡数据广为分离过程设计人员所需。阮,ve`’,及peng一oRbinson〔2,状态方程正广泛被采用。Radosz,Lin,Ch:,o`“〕已对大量数据点检验了oSvae方程。本文考察了修正后的Peng一Rob纽son状态方程的适用性。一、Peng一Robinson状态方程式作为熟知的J丈edlieh一Kwong〔`“状态方程式的改进,Peng一Rot)inson状态方程式大了’V一bV(V+b)+b(V一b)(1)含有二个一般化的参数:a二0。45724(RZT二/P`)·a(2)b二0。07730RT`P`(3)式中a是对比温度Tr和偏心因子。的函数,a’/么~1+仍(1一T,’12)娜二0。37464+1。54226。一0。2日992。,对于混合物,常用的单流体(one一fliud)混合规则为:(4)(5)“二艺艺、,二才a、,(6)。一万二`占,J(7)“,,一(1一C,,)山`12“,’/,(8)1953年8月16日收到,一953年11月21日收到修改稿。.该文曾在捷克国际化工会议上(cf工ISA,84)提出。·332·化工学报1985年式(8)中C;,是取决于该混合物的二元作用参数。混合物中的组分k的逸度系数功,可由下式计算:,n`叱一’·`ft/“尸,一,n,(兴店,·““价翻一箭、(令)。·+“·35`(嵌,一)(月“一卫于一)`n(答幸号佘瓮)式中`、乓一2艺二阴态。B蕊二b,PJ一a式(9)为导出的一般化表达式。可。V(V+b)+b(V一b)若采用不同的混合规则,仅对A乓及B又作相应的改变即二、含有二氧化碳及甲烷的二元系统对于二氧化碳一烃及甲烷一烃二元系统,新的数据日益增加,范围涉及各种温度,压力及组分。由实验P一T一x一y相平衡数据及式(1)一(9),相应于各数据点可算出平衡汽化率。表1二氧化碳混合物计算K值与数据的比较溶数据点附’`,}数目剂温度范围K压力范围a恤n最佳`rz人AD%兀eoKs关联所得C,,AAD%兀eDKs…数据来源异丁烷正丁烷异J戈烷川三戊烷`止己烷正庚烷挤七月`甲苯间二甲苯i一甲基茶二苯甲烷印基环己烷`氮蔡甲酚1,2,吕,4一四氢化茶环己烷正十六烷_正癸烷正十八烷32199一27155223一29320244一26629310一39434310一41041277一37748277一37739313一39322352一47715313.220393一542]6462一三8211546一703IG462一7()3IC393一4771不461一7fl314462一56416462一66431473一艺3316463一66316467一二8312534一60520一736一625一257一656一741一872一957一1141一1307一1612一5121一5121一5018—506—14619一5019一5020一5020一10019一5014一5010一600。0900.1260.1230.1290。1350.1150.1310.]330.1010.0990.1130.1310.1380。1020.1160.1000.1200。1400。112.:::0,1324、85.01.81.41.72`5343.03.12.63.47.62.79.91。5692`57.13.1一*3.64.73.81.64.36.93.05.02.56.46。1164.32,l4.65.15.72.08.110.45.06.39.67.50。1125.30.1163.60.1182.80.1193.90.1195.10.1213.60。1212,90.1232.60。1255.50.120530。121660.124370.1256.50.1305.40.1212.70.1257.201294.40.1247201206.10.140810.1314.60。14210。25。11.6243.02.67.410.07.56.0_*4.81.68.25.062弓.62,05.61.910.36.57.3〔7〕〔8〕〔9二〔10〕〔11〕〔了2〕〔13〕〔14〕〔1弓〕〔16〕〔17〕〔17〕〔18〕〔18〕〔19〕〔20〕〔20〕〔21〕〔22〕〔23〕〔23〕〔24〕烷烷甲乙内nUnU.液剂的汽相组成极小总平均4。05.05。25.3第3期PJng一R〕b泣,。n状态方程及深形溶液混合规则用于汽一液平衡计算·333·K`“a,“·二价;。/劝`。及K`cxp`一_v、/二、(10)最佳调优的C;,可由以下目标函数来确定:(11)阳乙、、,少廿“一别K`exp一Kica’“·K,exp.式中是对该二元混合物的二个组分及所有的数据点进行加和的。表l示出含二氧化碳二元系统的最佳C、,值,以及由该值的计算结果与实验数据的平均绝对偏差。若...