2Br・有机化学复习总结一、试剂的分类与试剂的酸碱性1、自由(游离)基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(freeradicalinitiator)，产生自由基的过程叫链引发。如：Cihv或高温.Brhv或高温厂2均裂2Cl2均裂Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子,如：H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3C0+、NO2+、+SO3H、S03、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。厶J厶JJJJ在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸(Lewisacid)，因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilicreagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱(Lewisbase)，因此，路易斯碱也是亲核试剂。4、试剂的分类标准在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa+CH3B—CH3OCH3+NaBr的反应中，Na+和+CH3是亲电试剂，而CH3O-和Br-是亲核试剂。这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。在上述反应中，是CH3O-最先与碳原子形成共价键，CH3O-是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更具体地说是亲核取代反应。二、反应类型自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的a-H卤代自由基加成：烯炔的过氧化效应，部分聚合反应「亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应反应类型2离子型反应丿亲核取代：卤代烃、醇的SN1反应，芳环上卤素被取代反应(按历程分)］离子型反应［消除反应：卤代烃和醇的E1反应亲核加成：醛、酮的亲核加成，羟醛缩合反应I亲核加成一消除反应：羧酸衍生物的代表反应匕协同反应：反应连续进行，一步完成。双烯合成，SN2、E2反应，周环反应。协同反应不要求掌握。三、有机反应活性中间体如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(activeintermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种“短寿命”(远小于一秒)的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或烯丙位重排反应中都经历正碳离子活性中间个路易斯碱。RH叫辛-CH?CH2被仪器检测出来(如三苯甲烷自由基)，有机反应活性中间体是真实存在的物种。1、碳自由基(carbonfreeradical)具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性的，通常是SP2杂化，呈平面构型。能使其稳定的因素是P—n共轭和o-P共轭。自由基稳定性的次序为：［：>叫C>叫CH>">CH3在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都经历自由基活性中间体。2、正碳离子(carbocation)具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通常是SP2杂化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的因素有(1)诱导效应的供电子作用；(2)P—n共轭和o—P共轭效应使正电荷得以分散。它是一个缺电子体系，是亲电试剂和路易斯酸。各种正碳离子的稳定性顺序为：斗CH二CH—CH22>（CH3）3C>（CH3）2CH>CH3CH2>CH3CH333在亲电加成、芳环上亲电取代、SN1、E1、3、碳负离子(Carbanion)具有较高能量，碳上带一个负电荷的基团，叫碳负离子。烷基碳负离子一般是SP3杂化，呈角锥形，孤对电子处于一个未成键的杂化轨道上；如果带负电荷的碳与双键相连，则这个烯丙位的碳负离子是SP2杂化，呈平面构型，一对未成键的电子处于P轨道上，可以和n键发生P—n共轭。碳负电子是一个富电子体系，是强亲核试剂，也是各种负碳离子的稳定性顺序为：_OO>CH3>1R-...
