卤代烃和醇【本讲教育信息】一.教学内容：卤代烃和醇二.教学目标1.了解卤代烃的典型代表物的结构与性质特点，掌握卤代烃的消去反应和取代反应的原理和条件；2、了解醇的结构特点，并能对饱和一元醇进行系统命名，以乙醇为例，理解并掌握醇的性质与用途。三.教学重点、难点卤代烃和醇的结构特点与主要化学性质［教学过程］一、卤代烃：1、烃分子中的H原子被卤原子取代后所生成的一系列有机物称为卤代烃。物理通性：都不溶于水，可溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋势；氯代烷的密度随烃基增大呈现减小的趋势。如：溴乙烷的物理性质：无色液体，沸点38.4℃，密度比水大2、化学通性：卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应。①取代反应：CH3Cl＋H2OCH3OH＋HCl（一卤代烃可制一元醇）BrCH2CH2Br＋2H2OHOCH2CH2OH＋2HBr（二卤代烃可制二元醇）②消去反应：BrCH2CH2Br＋NaOHCH2═CH—Br＋NaBr＋H2O（消去1分子HBr）BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH＋2NaBr＋2H2O（消去2分子HBr）说明：1、溴乙烷的水解反应与消去反应的反应条件与产物反应类型反应条件主要产物相互关系水解（取代）反应NaOH的水溶液，△CH3CH2OH同时发生的两个互相平行，互相竞争的反应消去反应NaOH的醇溶液，△CH2═CH22、卤代烃在发生消去反应的前提条件是：与卤原子所连碳原子相邻碳原子上有H存在时，可发生消去反应；卤代烃发生消去反应时生成取代基较多的烯烃，这样的烯烃对称，稳定（扎依采夫规律）。习惯上称为“氢少失氢”。如：3、检验卤代烃分子中卤素的方法：⑴实验原理：R—X＋H2OR—OH＋HXHX＋NaOHNaX＋H2OHNO3＋NaOHNaNO3＋H2OAgNO3＋NaXAgX↓＋NaNO3根据沉淀（AgX）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘）。⑵、实验步骤：①取少量卤代烃；②加入NaOH溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸银溶液。⑶实验说明：①加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同；②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。4、卤代烃的制取：⑴烷烃取代法；⑵烯烃或炔烃加成法；⑶醇的卤代法等。5、由于卤代烃比较稳定，不易被氧化，故可用卤代烃保护醇羟基和C＝C双键。［例1］碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有多少种?解析：（1）除CH4、C2H6外，一氯代物无同分异构体的烷烃的结构中只有三氢碳和无氢碳（我们将-CH3称为三氢碳，-CH2-称为二氢碳，称为一氢碳，称为无氢碳）两种碳原子（如新戊烷），即氢原子数一定是3的整数倍。（2）无氢碳完全对称。（3）同碳原子数的烷烃的各种同分异构体中，同时符合上述（1）和（2）的只有一种，且只有这一种的一氯代物无同分异构体。那么：除CH4、C2H6、新戊烷外，氢原子数为3的整数倍的还有C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。其中C8H18和C17H36分别可以有6个-CH3和12个-CH3，2个和5个，都能完全对称。C11H24、C14H30和C20H42中分别可以有8个-CH3、10个-CH3和14个-CH3以及3个、4个和6个，都不能完全对称。可见，碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有CH4、CH3CH3、、、五种。答案：有CH4、CH3CH3、、、五种。［例2］在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去。请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意写明反应条件。（1）由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。（2）由（CH3）2CHCH＝CH2分两步转变为（CH3）2CHCH2CH2OH。解析：不对称烯烃与HBr（HX）加成时，一般是氢原子加在含H较多的C＝C键碳上，这个规律叫Markovnikov经验规律，简称“马氏规则”，当有过氧化物存在时则加在H较少的C＝C键碳上，这叫“反马式规则”；而卤代烃在稀NaOH水溶液中发生取代反应生成醇，在浓NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯。根据题给信息，要由1－溴丁烷转变为2－溴丁烷，可先把1－溴丁烷转变为1－丁烯，再根据“马氏规则”与HBr加成即可；而要把3－甲基－1－丁烯转变为3－甲基－1－丁醇，应根据“反...
