溶液表面张力及吸附分子横截面积的测定实验目的1.学习用最大气泡压力法测定溶液的表面张力σ
2.了解用吉布斯方程在溶液表面吸附中的实验应用
3.了解溶液表面吸附分子的横截面积的测量方法
实验原理1.溶液表面的过剩物质的量Γ表面张力σ(或比表面Gibbs函数)是表面化学热力学的重要性质之一
纯溶剂中溶入溶质形成溶液后,溶液的表面张力不同于纯溶剂
按照溶液表面张力随溶质浓度的变化规律可把溶质分为三种情况
溶液的表面张力随溶质浓度的增加而增大;溶液的表面张力随溶质浓度的增加而减小;溶液的表面张力最初随溶质浓度的增加而急剧减小,当达到某一临界浓度时,溶液的表面张力不再随溶质浓度的增加而变化,见图3-30
定量地描本实验研究正吸附的情况
只要获得了溶液表面张力随溶质浓度的变化曲线,就可用微分法得到某一浓度下的(dσ/dc)T,,然后依据方程(3-63)得到表面过剩物质的量Γ
饱和表面过剩物质的量与吸附分子的横截面积对于正吸附的情况,溶质分子在溶液表面过剩物质的量Γ取决于溶质在溶液本体的浓度
在本体浓度较小时,Γ随c的增加而增大,当溶液表面已经盖满一层溶质分子时,Γ达到最大,用符号Γ∞表示
称为饱和表面过剩物质的量
若以1/Γ对π(称为表面压力)作图则得图3-31;π的定义如式(3-64):π=σ0-σ(3-64)3.最大气泡压力法测定液体的表面张力测定液体表面张力的方法有最大气泡压力法、落球法、扭称法、滴重法及毛细管上升法等
本实验采用最大气泡压力法
述这一规律的方程是Gibbs等温吸附方程(3-63)式(3-63)中,Γ被Gibbs称为表面过剩物质的量,单位为mol·m-2
对某些溶液系统(如电解质溶液系统)式中的浓度c有时要用活度a代换
由图3-30,对曲线A,(dσ/dc)T>0,Γ<0,这种情况称为负吸附
对曲线B和C,(dσ/dc)T<0,Γ>0,这种情况称为正吸附