全国高中生化学竞赛初赛分专题训练试题 6、配合物化学VIP免费

六、配合物化学1．写出下列各配合物或配离子的化学式(1)硫酸四氨合铜(II)(2)二氰合银酸根离子(3)二羟基·四水合铝(III)离子(4)三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾(5)四硫氰·二氨合铬(III)酸铵(6)顺式—二氯二氨合铂(II)2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？(1)Cr(CO)5(2)Mn(CO)6(3)(ph3P)2Fe(CO)3(4)[Fe(CN)6]4–(5)[Co(NH3)5Cl]+3．用EAN规则画出下列各分子的结构式(1)[HRu(Pph3)3]+(2)[H3Re3(CO)10]2–(3)Mo(CO)2(C5H5)4(4)H4Co4(C5H5)4(5)[Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6)Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5+–nCOA–COB–H二聚C5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7]，后者有抑菌，防腐作用。X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示：(1)请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。(2)已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。(3)设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电子的数目。(4)[Fe4S3(NO)7]离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2，请回答下列各问题：(I)写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2的结构式；(II)用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态；(III)[Fe2S2(NO)4]2会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。下列三种物种中，哪一个被加到S原子上？(i)CH3+，(ii)CH3，(iii)CH3，n=？6．十九世纪末，化学家发现了镍(Ni)细粉与一氧化碳反应，生成Ni(CO)4。Ni原子的价电子与CO配体提供的电子数等于18——EAN规则(或18电子规则)，请回答下列问题：(1)用EAN规则预言Fe(0)和Cr(0)的二元羰基化合物的分子式？(2)用EAN规则预言最简单的二元铬(o)—亚硝基化合物应具有什么组成？(3)解释为什么Mn(0)和Co(0)不生成所谓单核中性羰基化合物，而生成有金属—金属键的化合物？(4)V(CO)6以及(1)、(2)问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？(5)18电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构式。7．化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me=CH3)。在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成（双齿配体）8．配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水，易溶于苯，其苯溶液不导电，试画出配合物A所有可能的几何异构体。若存在对映体，请标明对映关系。9．RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：C或D+H2O===A+Cl–写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。10．1964年Eaton和Cole报导了一种称为立方烷的化合物(C8H8)。若用四个重氢(D)氘原子取代氢原子而保持碳架不变，则得到的C8H4D4(四氘立方烷)。(1)用简图画出C8H4D4的所有立体异构体，并用编号法表明是如何得出这些异构体的(指出每种异构体的几何构型特点)。给出异构体的总数。(2)用五个氘原子取代立方烷分子里的氢原子，得到C8H3D5，其异构体数目是多少？11．在NH4Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co:NH3:Cl为1:4:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl3·4NH3·0.5H2O)。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：(1)A～D分别代表何种化合物？请分别画出C与D中配离子的立体结构。(2)写出并配平所有的化学方程式。(3)试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。(4)用少量冷水洗涤B的目的何在？浓盐酸在D的形成中起什么作用？(5)C与D之间的转化属于一种什么类型的反应？(6)由题给条件和提示，说明你所推测...