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2.MTBE生产原理及主要生产工艺 2.1生产原理 2.1.1 反应机理 MTBE一般是以甲醇和异丁烯为原料，在酸性催化剂的作用下合成的。合成MTBE的催化剂主要有：氢氟酸、硫酸、苯乙烯系阳离子交换树脂、固体酸、分子筛、杂多酸等，在工业上用得最多的是树脂催化剂。 2.1.2 反应方程式 MTBE的反应是一个选择性加成反应，烯烃中的叔碳原子在酸性催化剂的存在下形成正碳离子，再与醇结合形成醚。其反应是一个可逆放热反应。主反应 CH2 CH3 ‖ CH3—C—CH3+CH3—OH  CH3—C—O—CH3+（—ΔH1） CH3 可能的副反应有： ① 异丁烯水合生成叔丁醇（TBA） CH2 CH3 ‖ CH3—C—CH3+H2O CH3—C—CH3+（—ΔH2） CH3 ② 异丁烯二聚生成二异丁烯（DIB） ③ 甲醇脱水生成二甲醚（DME）和水 2CH3—OH  CH3—O—CH3+H2O ΔH1（298）=36.46kJ·mol-1 ΔH2（298）=69.20kJ·mol-1 ΔH3（298）=34.96kJ·mol-1 2.2.3 生产流程 MTBE 合成装置包括反应系统和分离、回收系统。工艺流程如图 1.1 所示。混合 C4与含水为 0.05%（质量）的原料甲醇加压至 1.472Mpa，并在文丘里混合器内混合后预热至 47 C。 混合原料从顶部进入第一醚化反应器，反应器内装有磺酸基离子交换树脂催化剂。醚化反应产物自反应器底部流出后减压，并和第一 C4 塔塔底出料进行换热，升温至泡点温度后，由中部进入第一 C4 塔。反应产物在第一 C4 塔中分离为塔底产品（MTBE 产品）和塔顶产品（未反应的 C4与甲醇形成的共沸物）。塔顶产品和循环甲醇混合后进入第二醚化反应器进行醚化反应。 第二反应器反应产物自底部流出并减压，冷却至 50 C 后从底部进入水洗塔，用水作溶剂萃取出未反应得甲醇。脱甲醇的残余 C4 自水洗塔顶流出，进入第二 C4 塔中部。水洗塔塔底产品为甲醇水溶液，进入甲醇回收塔。回收甲醇作为循环物流返回第二醚化反应器。第二 C4塔塔底产品为 MTBE 产品，塔顶产品为残余 C4。 图３.1 甲基叔丁基醚合成装置图 2.2 主要生产工艺 2.2.1国外生产工艺 由碳四合成MTBE各国诸多公司拥有自己的技术，较有代表性的有：意大利斯纳姆·普罗盖蒂／阿尼克(SNAM PROGETIT／ANIC)工艺、法国石油研究院IFP工艺，美国催化蒸馏及联合工艺等。 2.2.2国内生产工艺 我国自20世纪70年代末由齐鲁石化公司研究院、上海石化研究院、清华大学等单位先后开始MTBE合成技术的研究和开发，第一套生产装置于1983年在齐鲁石化公司橡胶厂投产，...