下载后可任意编辑吡蚜酮的生产工艺与技术路线的选择经过文献总结, 国内外主要以乙酸乙酯和水合肼为起始原料, 经过缩合、 环合、 烷基化、 缩合、 水解、 缩合的合成路线生产吡蚜酮。2.1 吡蚜酮合成工艺过程2.1.1 乙酰肼和恶二唑酮的合成向乙酰肼合成釜中加入定量的乙酸乙酯和水合肼, 加热回流反应一定时间。反应完成后, 减压脱溶, 残余物即为乙酰肼。加溶剂溶解后转入通光气反应釜中 直接用于通光气环合反应。在通光气釜中, 向充分搅拌的乙酰肼、 有机溶剂和碳酸氢钠的混合体系中通入光气, 反应尾气经破光气后放空, 经过测定反应体系的酸碱度确定反应终点。反应结束后通氮气赶光气, 抽滤, 滤饼用溶剂洗涤。得到的恶二唑酮溶液转移到脱溶釜减压脱溶到一定程度后, 放入结晶釜, 冷冻析出晶体, 抽滤, 干燥得恶二唑酮, 减压脱溶得到的溶剂可在下批生产过程中套用。恶二唑酮中间体平均含量 91.5％。两步平均总收率 83.2％(以水合肼计)。反应方程式如下: …2.1.2 唑丙酮和三嗪酰胺的合成…2.1.3 烟醛的合成向烟醛合成釜中加入烟腈、 去离子水和催化剂, 开动搅拌。通氮气置换反应釜中的空气后, 通氢气并在一定压力和温度条件下进行加氢水解反应, 色谱跟踪至原料完全转化。停止加氢, 通氮气置换反应釜中的氢气。取出反应液即为烟醛水溶液。残余的催化剂可套用。该步反应平均收率86％, 烟醛水液的平均含量 18％。反应方程式如下: …下载后可任意编辑2.1.4 吡蚜酮的合成…2.2 吡蚜酮合成路线的选择吡蚜酮的合成采纳氨基三嗪酮和烟醛反应制得。归纳起来有以下两条合成路线: ( 1) 氨基三嗪酮与烟醛前体 3-氰基吡啶进行一锅法催化加氢反应, 收率90％左右。( 2) 氨基三嗪酮与烟醛前体席夫碱(Schif)反应, 收率 85％左右。上述两条合成路线中, 路线( 1) 是将烟氰还原成烟醛后, 直接与氨基三嗪酮反应。该路线具有操作过程简便、 合成收率高等优点。路线( 2) 所用原料烟醛前体席夫碱主要有两个合成途径, 一条是以 3-氨基甲基吡啶起始原料, 与丁醛(异丁醛)缩合、 再在叔丁醇钾存在下转位来制备; 另一条途径是以烟氰和丁胺(异丁胺)为原料, 催化加氢而成。前者, 3-氨基甲基吡啶的市场价格很高, 后者则需采纳价格昂贵的铑作催化剂, 均不具备有用开发价值。因此, 国内外开发讨论均采纳路线( 1) 。2.3 吡蚜酮合成工艺讨论文献报道吡蚜酮的工艺, 由氨基三嗪酮或其盐酸盐与 3－氰基吡啶合成吡蚜酮。江...
