间溴硝基苯合成工艺改进样本VIP专享

下载后可任意编辑间溴硝基苯合成工艺改进摘要: 文章采纳溴酸钾或溴酸钠与硝基苯发生反应制备间溴硝基苯。在常温下, 反应时间短, 重复性好, 易分离, 收率高。该方法是合成间溴硝基苯较好的方法。关键词: 间溴硝基苯 溴化剂 溴代反应间溴硝基苯是一种重要的有机中间体, 经还原、 重氮化步骤可用于合成间溴氟苯, 该化合物是制备液晶显示器的重要原料[1]。传统合成间溴硝基苯主要有以下两条合成路线: (1)硝基苯以铁粉为催化剂, 在 120~135℃下滴加溴素, 反应 3h, 收率为 60~75%[2]; (2)间硝基苯胺重氮化后再加入溴化亚铜制得[3]。线路(1)的溴素法反应温度较高, 加料困难, 有少量邻和对溴硝基苯生成, 不易分离, 而且溴素有强烈的刺激性和腐蚀性, 污染环境; 线路(2)原料价格较高, 反应分两步进行, 收率较低。几十年来人们一直在探究用其它的溴化剂来代替纯溴与硝基苯反应合成间溴硝基苯[4,5]。实验表明, 以溴酸钾或溴酸钠代替纯溴作为溴化剂与硝基苯反应合成间溴硝基苯是可行的, 收率较高。此法操作简单, 有有用性。1. 实验部分1.1 药品与仪器硝基苯、 溴酸钾、 溴酸钠、 浓硫酸等药品均为工业级。Shimzdzu-IR435 红外吸收光谱仪(KBr 压片)。1.2 试验步骤在 1000ml 烧杯上安装搅拌器、 温度计、 回流管, 然后置于恒温槽中, 恒温水调节到 25℃左右, 向烧杯中加入 480ml64%硫酸(H2SO4:H2O=1:1 体积), 加入30.7ml(0.3mol)硝基苯, 在搅拌下以每分钟 5.5g 的速率加入 55g 溴酸钾(0.33mol)或 50g 溴酸钠(0.33mol), 温度控制在 20~25℃, 溴酸钾(溴酸钠)全部加完后, 在上述温度下, 再搅拌 3.5h, 反应呈棕黄色并有黄色块固体生成, 反应结束后过滤, 并以足量的水(2×200ml)浅黄色固体粗产品, 抽滤、 干燥, 产物约为 55g, 粗收率 90%, 熔点 53~54℃, 用乙醇-水重结晶, 得白色针状晶体下载后可任意编辑51g, 收率 85%。2.结果与讨论2.1 溴化剂的选择对反应的影响溴酸钾(溴酸钠)在硫酸溶液中分解为分子溴、 次溴酸, 反应原理如下: 在硫酸溶液中, 溴酸盐的作用是除去溴负离子, 产生强的溴化剂——次溴酸。溴酸钾在硫酸中溶解性差, 反应产生的间溴硝基苯和硝基苯粘附在溴酸钾固体表面, 影响溴酸钾与硫酸进一步反应, 导致硫酸用量较大。溴酸钠较溴酸钾在硫酸中溶解性好, 硫酸用量大为减少, 64%H2SO4与硝基苯的重量比从 17: 1降低到 10: 1。2.2 硫酸浓度对反应的影响采纳不...