紫外分析六价铬原理

1 紫外可见分光光度法基本原理和应用方法1)UV-Vis 方法是分子光谱方法，而且是利用分子对外来辐射的吸收特性；2)UV-Vis 涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160~780nm；3)UV-Vis 主要用于分子的定量分析，但紫外光度法(UV) 为四大波谱之一，是签定许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。一、分子吸收光谱的形成过程：运动的分子外层电子--------吸收外来能量 ( 光、电、热等 )------产生电子能级跃迁-----分子吸收谱。能级组成：除了电子能级(Electron energy level)外，分子吸收能量时将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生振动能级 (Vibration energy level)和转动 (Rotation energy level)能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振- 转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。因此，分子的能量变化E 为各种形式能量变化的总和：rveEEEE其中Ee 最大： 1-20 eV; Ev 次之： 0.05-1 eV; Er 最小：0.05 eV 可见，电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1~2 个数量级，在发生电子能级跃迁时，伴有振- 转能级的跃迁，形成所谓的带状光谱。不同物质其结构不同。或者说，分子能级的能量(各种能级能量总和) 或能量间隔不同，因此不同物质将选择性地吸收不同能量的外来辐射，这是UV-Vis 定性分析的基础；定性分析具体做法是让不同波长的光通过待测物，经待测物吸收后，测量其对不同波长光的吸收程度( 即吸光度A) ，以吸光度 A 为纵坐标，辐射波长为横坐标作图，得到该物质的吸收光谱或吸收曲线，据吸收曲线的特性( 峰强度、位置及数目等 ) 研究分子结构。各种能级的高低顺序是： n** ；几种可能的跃迁包括：-*； -*； -*； n-*； -*； n-*六种。但由于与成键和反键轨道有关的四种跃迁：-*； -*； -*和 n-*所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因而在此不加讨论。只有 n-* 和 -* 两种跃迁的能量较小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，是我们研究的重点。二、几个概念a)生色团 (Chromogenesis group)：分子中含有非键或键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起-*和 n-*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。b)助色团 (auxochromous group) ：含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。c)红移或蓝移 (Redshift or blueshift)：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向( 红移 )或短波方...