实验八 弱电解质电离常数和难溶盐溶解度测定一、实验目的1. 了解溶液电导及电导率的基本概念,掌握电导率仪的使用方法。2. 掌握溶液电导率的测定及应用。3. 测定弱电解质(HAc )的电导率,计算醋酸的电离常数Kc。4. 测定难溶盐BaSO4 的电导率,计算BaSO4 的溶度积 Ksp。二、实验原理1.弱电解质电离常数的测定AB 型弱电解质在溶液中电离达到平衡时,电离平衡常数KC 与原始浓度C 和电离度 α 有以下关系 : 在一定温度下KC是常数,因此可以通过测定AB 型弱电解质在不同浓度时的电离度α代入上式求出KC。 醋酸溶液的电离度可用电导(率)法来测定。溶液电导 (G) 的大小与两电极之间的距离(l) 成反比,与电极的面积(A)成正比 : 式中: l/A 为电导池常数,以K cell 表示,电导池常数K cell 已标出,不需测定; κ 为电导率,其物理意义:在两平行而相距1m,面积均为1m2 的两电极间,电解质溶液的电导称为该溶液的电导率,其单位以SI 制表示为 S·m-1(c ·g·s 制表示为 S·cm-1)。溶液的摩尔电导率是指把含有1mol 电解质的溶液置于相距为1m 的两平行板电极之间的电导。以Λ m 表示,其单位以 SI 单位制表示为S·m2·mol-1(以 c·g·s 单位制表示为s·cm2·mol-1)。摩尔电导率与电导率的关系: 式中, C 为该溶液的浓度,其单位以SI 单位制表示为mol·m-3。对于弱电解质溶液来说,可以认为: 是溶液在无限稀释时的摩尔电导率(极限摩尔电导率)。对于弱电解质HAc ,可由离子独立运动定律求得把上代入电离常数表达式可得: 或以 CΛ m 对作图,其直线的斜率为, 如知道值,就可算出K C。已知, Λm∞=λm∞(H+)+λ m∞(Ac_), λm∞为常数,可查表获得水溶液中离子的极限摩尔电导率。18℃: λm∞(H+)=315 s·cm2·mol-1λm∞(Ac—)=32.5 s ·cm2·mol-125℃: λm∞(H+)=349.8 s·cm2·mol-1λm∞(Ac—)=40.9 s ·cm2·mol-12. BaSO4 饱和溶液溶度积(K SP)的测定利用电导法能方便地求出微溶盐的溶解度,再利用溶解度得到其溶度积值。BaSO4 的溶解平衡可表示为: BaSO4==Ba2++SO42-Ksp=C(Ba2+) ×C(SO42-)=C2微溶盐的溶解度很小,饱和溶液的浓度则很低,所以(3)式中 Λm 可以认为就是( BaSO4),C 为饱和溶液中微溶盐的溶解度。κ (盐)是纯微溶盐的电导率,通过实验测定。 注意在实验中所测定的饱和溶液的电导率值为盐与水的电导率值之和:κ (溶液 )= κ (H2O)+ ...