重铬酸钾法测定化学需氧量CODcr

1 重铬酸钾法测定化学需氧量（CODcr ）概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为铬合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至 2000mg/L 以下，再行测定。3．方法的适用范围用 0.25mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L 的 COD 值。用 0.025mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L 的 COD 值，但准确度较差。仪器（1）回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置 （如取样量在 30ml 以上，采用 500ml锥形的全玻璃回流装置） 。（2）加装装置：电热板或变阻电炉。（3）50ml 酸式滴定管。试剂（1）重铬酸钾标准溶液（ 1/6K2Cr2O7＝0.25mol/L）：称取预先在 120℃烘干 2h 的基准或优级纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲罗啉（ C12H8N2·H2O,1,10-phenanthnoline）,0.695g硫酸亚铁（ FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。（3）硫酸亚铁铵标准溶液 [(NH 4)2Fe(SO4)2 ·6H2O≈0.1mol/L] ：称取 39.5g 硫酸亚铁溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中， 加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释到 110ml左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用2 硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C［(NH 4)2Fe(SO4) 2］＝V00.102500.0式中，c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L) ；V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(ml)。（4）硫酸 -硫酸银溶液：于2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1~2d，不时摇动使其溶解（如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银）。（5）...