教材各章习题的参考答案 第二章 缩聚和逐步聚合 思考题 3.己二酸于下列化合物反应,哪些能形成聚合物? a.乙醇 b.乙二醇 c.甘油d.苯酐 e.己二胺 key:b c e 4.写并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构。b-d聚酯结构与反应物配比有无关系? 答: 与反应物配比有关系。 15.体形缩聚时有哪些基本条件?平均官能度如何计算? 答:首先体系应是多官能度体系,即f>2.然后进一步交联,从而生成体形聚合物。 平均官能度:若等基团数,则f=∑Nifi∕∑Ni 若两基团数不等,则f=2NAfA∕NA+NB 17.简述不饱和聚酯的配方原则和固化原理。 答:不饱和聚酯是主链中含有双键的聚酯,双键可与苯乙烯共聚而交联,用来生产玻璃纤维,增强塑料。其固化原理:其固话原理分两个阶段:一是预聚缩,制备分子量数若干的线性聚合物。二是玻璃纤维的粘结,成型和交联固化。 配方原则:如以对苯磺酸作催化剂,可令 1.2mol丙二醇,0.67mol马来酸酐,0.33mol邻苯二甲酸酐。其中丙二醇过量可弥补挥发损失,并封锁两端。加甲苯或二甲苯作溶剂,帮助脱水,通氮或二氧化碳以防氧化变色。 18.比较合成涤纶聚酯的两条技术及其选用原则。说明涤纶聚合度的控制方法和分段聚合的原因。 答:酯交换法: 分三步 1. 甲酯化:对苯二甲酸与少过量甲醇反应,的对苯二甲酸二甲酯。 2. 酯交换:对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换反应,形成聚酯低聚物。 3. 终缩聚:使聚酯低酸物自缩聚或酯交换,借减压和高温,逐步提高聚合度。 直接酯化:对苯二甲酸与过量乙二醇在 200c下先酯化成低聚合度的聚对苯二甲醇酯,而后在 280c下终缩聚成高聚合度的最终聚酯产品。 控制方法: 间接酯化。甲酯化和酯交换阶段,并不考虑等基团数比。终缩聚阶段根据乙二醇的馏出量,自然调节两基团数比,逐步逼近等当量,达到预定聚合度。 间接酯化:前段预缩聚条件 270c,2000-3300pa,后段缩聚条件:280-285c,60-130pa 分段聚合原因:能使副产物乙二醇不断流出,是对苯二甲酸乙二醇自缩聚或酯交换,逐步提高聚合度。 26.从原料配比,预聚物结构,预聚条件,固化特性等方面来比较碱催化和酸催化酚醛树脂。 答:碱催化酚醛树脂:要求醛过量,形成酚醛无规预聚物。 预聚条件:将苯酚,40%甲醛水溶液,氢氧化钠或氨等混合,回流 1-2h。 固化特性:主要用作粘结剂。 酸催化酚醛预聚物:要求苯酚过量,形成结构预聚物 预聚条件,将熔融状态的苯酚加入反应釜内,加热到 95c。先后...