精品文档3.8环氧树脂通过逐步聚合反应的固化环氧树脂的固化剂,大致分为两类:(1)反应型固化剂可与 EP 分子进行加成,并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。特征:一般都含有活泼氢原子,在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。(2)催化型固化剂可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应。如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。3.8.1脂肪族多元胺1、反应机理CH CH2O+RNH2RNHCH2CHOHCH2 CHCH CH2+ORNH CH2 CHOHRNOHCH2 CHOHCH CH2H2NR NH2OHCH CH2OH催化剂(或促进剂):质子给予体促进顺序:酸≥酚≥水>醇(催化效应近似正比于酸度)CH2 CHOHCH2 CHOHN R NCH2CHCH2CHOHX如被酸促进(先形成氢键)精品文档RR+HXO精品文档R"R"NHR'HX+CH2CHORR'NHCH2 CHOR+_HX形成三分子过渡状态(慢)R"R'NHCH2CHOR+_三分子过渡状态使环氧基开环HXR"R'N+_HXRCH2CHOHR"NR'CH2CHOH精品文档R+HX质子转移(快)精品文档2、常用固化剂乙二胺 H2NCH2CH2NH2CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2NH2二乙烯三胺CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2NCHCHHNH222三乙烯四胺四乙烯五胺H2N CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2多乙烯多胺H2NCH2CH2NHn CH2CH2NH2试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小?脂肪胺类固化剂的特点(1)活性高,可室温固化。(2)反应剧烈放热,适用期短;(3)一般需后固化。室温固化 7d 左右,再经2h/80~100℃后固化,性能更好;(4)固化物的热变形温度较低,一般为 80~90 ℃;(5)固化物脆性较大;(6)挥发性和毒性较大。课前回顾1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点?2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点?3、TDE-85 环氧树脂的结构式与性能特点?4、脂肪族环氧树脂的特点及用途?5.有机硅环氧树脂的特点?6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类,分别按什么反应历程进行固化 ?特点是什么?两类固化剂的代表有哪些?7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些?活性顺序是怎样的?8、常用的脂肪族多元胺有哪些?多乙烯多胺的结构通式?它们的活性与挥发性相对大小顺序?9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些?3、 化学计量胺的用量(phr)= 胺当量×环氧值胺当量= 胺的相对分子量÷胺中活泼氢的个数phr 意义:每 100 份树脂所需固化剂的质量份数。精品文档精品文档例题:分别用二乙烯三胺和四乙烯五胺固化 E-44 环...