监控化学品协会 光气协作组会议 交 流 材 料 中国成都 2 0 0 7 .1 0 光气装置安全设计 杨在建 化学工业第二设计院 山西·太原 2 0 0 7 .1 0 .1 61 光气安全设计 化学工业第二设计院 杨在建 1 光气概述 光气(Phosgene),学名碳酰氯(Carbonyl Chloride),又名羰基二氯、氧氯化碳、氯代甲酰氯等,分子式 COCl2,分子量 98.916。光气是无色、不燃、有特殊气味、剧毒、易液化的气体。由于光气有两个酰氯,所以化学性质活泼,它不但具有酰氯的通性,而且能与伯胺类化合物生成异氰酸酯,与二羟基化合物,如双酚 A 生成聚碳酸酯,因而在有机合成工业上有较为广泛的用途。由于光气的比重比空气大,又是窒息性毒气,第一次世界大战期间,英、德、法等国曾用光气、氯气、四氯化碳、氯化苦、三氯化砷分别按比例配制成毒气,制造双光气和氯甲酸氯甲酯用于战争,造成较大伤亡。由于光气即可造福于人类,又可给人类带来灾难,所以光气的安全生产尤为重要,应引起足够的注意。 2 光气性质 2.1 物理性质 光气在常温常压下为无色、不燃、剧毒气体,比空气重得多。光气对人的嗅觉影响因光气在空气中浓度不同而异,吸烟者对光气的存在更为敏感。当空气中光气浓度较低(0.5ppm)时,初闻有一定香味,类似干青草或烂苹果的气味,但浓度较高时,对喉、鼻、眼等器官的刺激使人无法忍受。 低温或加压时光气易被液化。纯净的液态光气为无色液体,密度比水大。工业品由于带有杂质而呈淡黄至草绿色。液态光气危害程度很大,应尽可能使用气态光气工艺技术。 光气微溶于水,易溶于甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氯化碳、煤油、有机酸、有机酯等有机溶剂,其溶解度取决于温度和光气分压,故工业上光气化较多采用溶剂法,在一定温度、压力下将光气通入溶剂,然后再进入反应系统。 光气常见物理性质见下表。 光气常见物理性质 项 目 数 据 熔点 -127.84℃ 沸点 7.48℃(101.3kPa) 密度(液) 1388kg/m3(20℃) 2 项 目 数 据 蒸气压力 161.68kPa(20℃) 蒸气比重 3.4(空气=1.0) 临界温度 182℃ 临界压力 5.68MPa 临界点密度 520kg/m3 7.5℃气化潜热 243J/g 7.5℃液体热容 100.8J/K·mol 生成热 自元素 218kJ/mol 自 CO 和 Cl2 108kJ/mol 熵 7℃ 280J/K·mol 25 ℃ 284J/K·mol 表面张力 0.0 ℃ 0.0346N/m 16.7 ℃ 0.0200N/m 34.5 ℃ 0.0176N/m 46.1 ℃ 0.0159N/m 2.2 化学性质 光...