第八单元聚合物分析和测试光谱方法红外光谱当分子在对应于两种不同内能的量子状态之间跃迁时,就会产生发射或吸收光谱。两个状态之间能量差 E=hv 与发射或吸收光的频率相关联。在波长范围为 1-50 微米的范围内,红外光频率是与分子振动以及振动旋转光谱相关的。一个含有 N 个院子的分子含有 3N 个正常的振动模式,包括整个分子的转动和平动,对于仅含有几个原子的高对称性分子,整个红外和拉曼光谱可以和振动模式相关,并且可以用转动模式来解释,但即使对于大多数低分子量物质,N 对于用来分析也显得太大了一些,但仍然可以得到一些有用的信息,因为一些振动模式涉及的小的原子基团的局部运动并且在这些基团特有的频率处和它们所经过的运动模式态所特有的频率处所产生的吸收带。如果人们考虑到所涉及到的大量原子,在聚合物中的红外吸收光谱出奇的简单,这种简单性首先是由于这样的事实:即许多正常的振动具有同样的频率因此作为一个吸收带出现在光谱上。第二,是由于严格的选律,它们阻止了许多振动的产生吸收。试验方法人们对一般红外光谱的特征到现在为止是如此的了解以至于对聚合物样品的制备的特殊问题作简短说明就足够了。研究具有很强的红外吸收物质包括许多聚合物时最大的实验困难之一是得到足够薄的样品。样品制备的常用方法包括下述的模压法,用的最为广泛的制备方法:将聚合物溶解在例如像CS2、四氯乙烷等溶剂中,这些溶剂的红外光谱无强的红外吸收带;用切片或铣销的方法制备薄片,从溶液中浇铸得到薄膜;将完全碾碎的样品和 HBr 的混合物压成盘片或薄片。典型光谱中化学基团的检测在通常的聚合物中人们感兴趣的红外吸收带是那些在聚乙烯中C-H 的伸缩振动(3.4um 处)和 CH2 基团(6.8um)和 CH3 基团(处在7.3um 吸收带的7.25um 处的尖峰)中 C-H 的弯曲振动,以及烷烃链结构中亚甲基序列 CH2 的摇摆振动(13.9um)。其他使人们感兴趣的吸收带是天然橡胶中处在6.1um 处的C=C;聚甲基丙烯酸甲酯中 5.8um 处的羰基和 8.9um 处的醚基;在6.2,6.7,13.3,14.4um 处聚苯乙烯的芳香族结构;聚氯乙烯中 14.5um 处的C-Cl;尼龙中 3.0,6.1 和6.5um 处的肽基基团以及聚四氟乙烯中 8.2-8.3um 处的CF2。相关方法最好是获得尽可能多的通常是在2-15um 波长范围内的红外吸收观察,为达到此目的,在远红外区域的观测就显得重要,尽管存在严重的实验上的困难,但是还可以在这个区域得到有用的信息:就像类似于聚...