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南京大学物理化学第三章热力学第二定律

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物理化学 第三章 1 第三章 热力学第二定律 热一律是能量守恒和转化的定律,根据热一律,我们可以知道一个反应发生时,能量的转化关系,但是却无法判断反应会向哪个方向进行,也不能判断反应会进行到什么程度。判断反应进行方向和程度需要依靠热力学第二定律。 热一律是人们实践的总结,不符合热一律的过程一定不能发生,所以第一类永动机永远不可能造成。但是符合热一律的过程是不是都能自发进行呢?我们来分析一下: ① 高温物体向低温物体传热是可以自动进行的,但低温物体向高温物体传热的过程虽然也符合热一律,但却不能自动进行。否则的话,你就可以拿两杯水来放在一起,经过一段时间后,就有一杯水会烧开泡茶喝,而另一杯水则正好结冰了。 ② 中学的置换反应 Zn+Cu2+→Cu + Zn2+正向可以自发进行,但逆向却不会自发进行。 上面提到的这两个例子都是正向自发、逆向不自发的过程,不过这些逆向不自发的过程并不是不能发生,借助一定的外力,在一定的条件下,其逆过程也是可以发生的。比如: ① 如果使用致冷机的话,就可以把高温物体传给低温物体的热再传回给高温物体,系统恢复了原状。但这时,环境对系统做了功,从系统那里得到了一定量的热。 ② 使用电解装置,可以使逆反应发生,用Cu置换出Zn,反应系统恢复了原状,又变成了 Cu2+和 Zn。但是,在前面的正反应过程中,环境从系统那里得到了热,而在后面的反应过程中,环境又对系统做了一定量的电功。 根据我们在第一章学习的知识,经过上述的循环,系统回到了原来的状态,如果环境得到的热能 100%转化为功,来补偿环境的功损失,那么系统和环境就可以同时回到原状,我们提到的这两个自发过程就是可逆的。但是无数实验证明热不可能完全转化为功而不带来其他任何变化,所以上面两个自发过程是不可逆的,事实上任何自发过程都是不可逆的,这是它们的共同特征。 一 自发变化的共同特征——不可逆性 需要强调的是,不可逆性是指自发变化发生后,不可能使系统和环境都回到原状而不留下任何影响。 下面我们就要学习如何从热二律入手,判断一个过程是否可逆。 二 热二律 1 . 第二类永动机 一般卡诺热机的效率212<100%TTT,人们就想制造另一种热机,让它从物理化学 第三章 2 单一热源吸热,100%转化为功,这样热机效率η=100%,这就是第二类永动机。这种想法是很好的,如果可行的话,我们就可以让永动机从大海等大热源吸热而永远工作下去。据计算,大海...

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