第 1章 第零定律与物态方程 一、基本要点公式及其适用条件 1.系统的状态和状态函数及其性质 系统的状态—就是系统物理性质和化学性质的综合表现,它采用系统的宏观性质来描述系统的状态,系统的宏观性质,也称为系统的"状态函数"。 系统的宏观性质(状态函数)—就是由大量(摩尔级)的分子、原子、离子等微观粒子组成的宏观集合体所表现出的集团行为,简称"热力学性质"或“热力学函数”如 p、V、T、U、H、S、A、G 等。 Z=f(x,y)表示一定量、组成不变的均相系统,其任意宏观性质(Z)是另两个独立宏观性质(x,y)的函数。状态函数 Z 具有五个数学特征: (1),状态函数改变量只决定于始终态,与变化过程途径无关。 (2),状态函数循环积分为零,这是判断 Z 是否状态函数的准则之一。 (3),系 Z 的全微分表达式 (4),系 Z 的 Euler 规则,即微分次序不影响微分结果。 (5),系 Z、x、y 满足循环式,亦称循环规则。 2.热力学第零定律即热平衡定律: 当两个物态 A 和 B 分别与第三个物体 C 处于热平衡,则 A 和 B 之间也必定彼此处于热平衡。T =t+273.15,T 是理想气体绝对温标,以"K"为单位。t 是理想气体摄氏温标,以"℃"为单位。 绝对温标与摄氏温标在每一度大小是一样的,只是绝对温标的零度取在摄氏温标的-273.15℃处,可以看出,有了绝对温标的概念后,只需确定一个固定参考点(pV)0p=0,依国际计量大会决定,这个参考点选取在纯水三相点,并人为规定其温度正好等于 273.16K。 3.理想气态方程及其衍生式为: ;式中 p、V、T、n 单位分别为 Pa、m3、K、mol;R=8.314J〃mol-1〃K-1,Vm 为气体摩尔体积,单位为 m3〃mol-1,ρ 为密 度单位 kg〃m-3,M 为分子 量。此式适 用 于理想气或 近 似 地 适 用 于低 压 气。 4.理想混 合 气基 本 公 式 (1)平均 摩尔质 量 ;式中 MB 和 yB 分别为混 合 气中任 一组 份 B 的摩尔质 量与摩尔分数 。此式既 适 用 于各 种 混 和气,也适 用 于液 态或 固态等均 相系 统 的平均 摩尔质 量计算 。 (2)道尔顿定律;这里 pB只作为组 份 B单独存在时产生的压 力。此式适 用 混 合理想气或 近 似 适 用 于低 压 混 和气。 (3)分压 力定义与;作为数 学定义可适 用 各 种 混 和气 (4)阿马格定律;适 用 以混 合 理想气体或 近 似 适 用 于低 压 混 和气 (5)分体积定义与;可适...