1 2 0 1 3 年全国全国高中学生高中学生高中学生化学竞赛化学竞赛化学竞赛有机化学阶梯练习有机化学阶梯练习 第一题第一题（34 分）食品添加剂在食品的工业生产中是十分重要的，不同种类的添加剂有着不同的作用。 1 -1 脱氢乙酸，别名二乙酰基乙酰乙酸，有防腐功效，其钠盐常用作防腐剂添加于食品中，低毒高效。其分子式为 C8H8O4，有较强的酸性。 1 -1 -1 已知脱氢乙酸中含有六元环，试写出脱氢乙酸的结构式。 1 -1 -2 脱氢乙酸分子可形成六元环的分子内氢键，画出其结构。 1 -1 -3 在食品中常用其钠盐脱氢乙酸钠作为食品添加剂，其钠的质量百分数为 11.05%，求其分子式并画出其阴离子的结构。 1 -2 山梨酸也是与脱氢乙酸类似的防腐添加剂。 1 -2 -1 山梨酸是一元酸，其分子式为 C6H8O2，所有碳原子共平面，写出山梨酸的结构式。 1 -2 -2 写出山梨酸所有的立体异构体。 1 -2 -3 在果汁和其它饮料中常使用山梨酸的钾盐，试解释为何多用其钾盐而不是山梨酸。 1 -3 阿斯巴甜是一种甜味剂，其结构如右图： 1 -3 -1 由其结构可以看出它为氨基酸酯，它对应的氨基酸应有多少个Ka数据？ 1 -3 -2 写出其酸的等电点时的主要物种。 1 -3 -3 指出组成它的两个氨基酸的名称。(不考虑立体结构) CHCCH2OCH3OH2NCHCCH2HNOCOHO2 1 -4 3-BHA，是一种油溶性的抗氧化剂，结构如右图： 1 -4 -1 用系统命名法命名该化合物。 1 -4 -2 以苯为起始原料合成该化合物。 1 -4 -3 在使用抗氧化剂时同时常加入一些增效剂如柠檬酸或 EDTA，试推测作用。 第二题第二题（16分） 2 -1 脂肪硝基化合物是一类重要的酰基负离子等效体，可通过Nef反应将硝基转化为羰基。下面是Nef反应的机理，写出方框内的中间体。 2 -2 在茉莉酮的一种合成方法中曾用到该反应。 写出方框内物质及茉莉酮的结构简式。 OCH3C(CH3)3HO3 第三题第三题（12分）完成有机化合物merrilactone中间体的合成。 第四题第四题（11分）Mitsunobu反应的通常反应式如下： 其中DEAD是偶氮二甲酸二乙酯的缩写 该反应的机理可以用如下的流程图来表征。反应1中发生了P原子进攻N原子的过程，产生A是一个内盐。随后A和原料酸（RCOOH）反应，产生B和C。第3步中原料醇（R’OH）参与进来，G可以看做是DEAD被还原的结果。之后B和D经一步反应得到产物E和副产品F。 4 -1 请写出各字母代表的有机物或有机离子的结构式。 4 4 -2 值得注意的...
