有机化学--------考研笔记整理（分专题汇总） 第一篇 基础知识 一、关于立体化学 1.无对称面 1.分子手性的普通判据 2.无对称中心 3.无S4 反轴 注：对称轴Cn 不能作为判别分子手性的判据 2. 外消旋体（dl 体或+/-体） 基本概念 1.绝对构型与相对构型 2.种类：外消旋化合物/混合物/固体溶液 基本理论 非对映体 差向异构体 端基差向异构体 内消旋体（meso-）e.g 酒石酸 举例名词解释可能考察的：相对/绝对构型 对映体/非对映体 外消旋体 潜不对称分子/原手性分子 差向异构体 3.立体异构部分 ⑴含手性碳的单环化合物： 判别条件：一般判据 无S1 S2 S4 相关：构象异构体ee aa ea ae 构象对映体 主要考查：S1=对称面的有无 相关实例：1 .1 ,2 -二甲基环己烷 1 ,3 二甲基环己烷 1 ，4 二甲基环己烷 ⑵含不对称原子的光活性化合物 N 稳定形式 S P 三个不同的基团 ⑶含手性碳的旋光异构体 丙二烯型旋光异构体 1.狭义c cc条件：a b 两基团不能相同 2.广义：将双键看成环，可扩展一个或两个ccc 联苯型旋光异构体 （阻转异构现象- 少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体） BA ab 构型命名方法：选定一环，大基团为1，小基团为2.另一环，大集团为3，将其小基团转到环后最远处。 ⑷含手性面的旋光异构体 分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体，e.g 六螺苯 4.外 消 旋 化 的 条 件 ⑴ 若 手 性 碳 易 成 碳 正 离 子 、 碳 负 离 子 、 碳 自 由 基 等 活 性 中 间 体 ， 该 化 合 物 极 易 外 消 旋 化 。 ⑵ 若 不 对 称 碳 原 子 的 氢 是 羰 基 的-H， 则 在 酸 或 碱 的 作 用 下 极 易 外 消 旋 化 。 含 多 个 不 对 称 碳 原 子 时 ， 若 只 有 其 中 一 个 碳 原 子 易 外 消 旋 化 ， 称 差 向 异 构 化 。 5.外 消 旋 化 的 拆 分 化 学 法 酶 解 法 晶 种 结 晶 法 柱 色 谱 法 不 对 称 合 成 法 ： 1.Prelog 规 则 —一 个 分 子 得 构 象 决 定 了 某 一 试 剂 接 近 分 子 的 方 向 ，这 二 者 的 关 联 成 为 Prelog 规 则 . 2.立 体 专 一 性 ： 即 高 度 的 立 体 选 择 性 6.构 象 中 重 要 作 用 力 非 键 连 的 相 互 作 用 ： 不 直 接...
