第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质,过程与途径，热与功，内能与焓.二、基本定律 热力学第一定律：ΔU=Q+W。三、基本关系式 1、体积功的计算 δW= －p 外dV恒外压过程：W= －p 外ΔV定温可逆过程（理想气体）：W=nRT2、热效应、焓：等容热:QV =ΔU（封闭系统不作其他功）等压热:Qp =ΔH（封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV ； ΔH=ΔU+Δ(pV)焓与温度的关系:ΔH=3、等压热容与等容热容:热容定义:；定压热容与定容热容的关系：热容与温度的关系：Cp,m=a+bT+cT2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU=0 ； ΔH=0 ; W=－Q=p 外dV等容过程：W=0 ; Q=ΔU= ； ΔH=等压过程：W=－peΔV ; Q=ΔH= ; ΔU=可逆绝热过程:Q=0 ； 利用 p1V1γ=p2V2γ求出 T2, W=ΔU=;ΔH=CV（㏑T2-㏑T1）=nR（㏑V1—㏑V2)(T 与 V 的关系)Cp（㏑T2—㏑T1）=nR（㏑P2-㏑P1) (T 与 P 的关系)不可逆绝热过程：Q=0 ； 利用 CV（T2-T1)=－p 外(V2—V1)求出 T2， W=ΔU=；ΔH=2、相变化 可逆相变化：ΔH=Q=nΔH；Ｗ＝－p（V2-V1)=－pVg=－nRT ； ΔU=Q+W3、实际气体节流膨胀：焦耳—汤姆逊系数：μJ—T（理想气体在定焓过程中温度不变，故其值为 0；其为正值，则随 p 降低气体 T 降低；反之亦然）4、热化学标准摩尔生成焓：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热（各种稳定单质在任意温度下的生成焓值为0）标准摩尔燃烧焓：…………，单位物质的量的某物质被氧完全氧化时的反应焓第二章 热力学第二定律一、基本概念 自发过程与非自发过程二、热力学第二定律热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式) “=”可逆；“＞"不可逆三、熵（0k 时任何纯物质的完美结晶丧子为 0）1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理（页 522、熵的定义：3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。4、绝对熵：热力学第三定律5、 熵变的计算（1)理想气体等温过程：（2）理想气体等压过程:（3)理想气体等容过程:(4）理想气体 pTV 都改变的过程：（5）可逆相变化过程：（6）化学反应过程：四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U-TS;G=H-TS等温变化：ΔA=ΔU—TΔS；ΔG=ΔH—TΔS2、应用:不做其他功时,ΔGT,p≤0 ；自发、平衡3、热力学重要关系式：dU=TdS-pdV；dH=TdS+Vdp 【页 72】 dA=-SdT- pdV；dG=-SdT+Vdp4、ΔA 和 ΔG 的求算(1)理...
