第三章中药化学成分与药效物质基础中药化学考查特点:1.考察范围广、深度浅、考“面”上的内容多。2.难度逐年降低，较难知识点近些年考察很少。3.删除了化学成分提取分离和结构鉴定内容。一、中药化学学习指导运用合适的学习方法以“化学结构”为核心，以“总论”为基础。以“化学结构—理化性质”为主线。先粗后细，先干后叶，先面后点。全面学习、重点掌握一、中药化学二、研究对象中药防治疾病的物质基础——中药化学成分1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。如麻黄碱、甘草皂苷、芦丁、大黄素。2.无效成分：没有生物活性和防病治病作用化学成分如淀粉、树脂、叶绿素、蛋白质等。二者的划分也是相对的。一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。有效成分和无效成分相对性过去认为是无效成分的化合物，现在发现新的生物活性（某些蛋白质，氨基酸、多糖）。鹧鸪氨酸（驱虫）；天花粉蛋白（引产）；茯苓多糖、猪苓多糖（抗肿瘤）第一节绪论三、中药化学成分的提取分离方法（一）中药化学成分的提取1.浸渍法特点：适于遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉、黏液质、果胶较多的中药。缺点：时间长，效率低，易发霉，体积大。2.渗漉法特点：提取效率高，不加热，不破坏成分。3.煎煮法必须以水为溶剂。缺点：对含挥发性和加热易破坏成分不适用。4.回流提取法优点：效率较高缺点：不适用遇热易破坏成分，溶剂消耗大。5.连续回流提取法索氏提取器优点：提取效率高，节省溶剂，操作简单。缺点：不适用遇热破坏成分。6.水蒸气蒸馏法适于具有挥发性的有效成分提取。7.升华法具有升华性的成分。如樟树中的樟脑、茶叶中的咖啡因。8.超声提取法利用超声波产生强烈的空化效应和搅拌作用。9.超临界流体萃取法（SFE）最常用CO2作为超临界流体萃取的物质。优点3.低温下提取，对“热敏性”成分尤其适用。缺点对极性大化合物提取效果较差，设备造价高。（二）中药化学成分的分离与精制1.根据物质溶解度差别进行分离（1）结晶及重结晶原理：利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。①结晶的条件结晶的关键：选择合适的溶剂。③溶剂的选择b.高温对结晶物质溶解度大，低温溶解度小。c.对杂质的溶解度或者很大（待重结晶物质析出时，杂质仍留在母液中）或者很小（待重结晶物质溶解在溶剂里，过滤除去杂质）。⑤化合物纯度的判定方法a.结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。b.熔点与熔距：熔点明确、熔距敏锐（1～2℃）c.色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点。d.高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。（2）利用两种以上不同溶剂极性差异分离①水提醇沉法：多糖、蛋白质等沉淀②醇提水沉法：树脂、叶绿素等亲脂性成分。（3）利用酸碱性进行分离①酸提取碱沉淀：生物碱提取分离。②碱提取酸沉淀：酚、酸类成分的提取分离。2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离（1）液-液萃取原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数K不同而达到分离。（5）液-液分配柱色谱正相分配色谱：固定相极性>流动相极性固定相氰基（-CN）与氨基（-NH）反相分配色谱：固定相极性<流动相极性固定相石蜡油、RP-2、RP-8及RP-183.根据物质的吸附性差别进行分离（1）物理吸附无选择性，过程可逆，应用最广。①硅胶、氧化铝——极性吸附剂②活性炭——非极性吸附剂（2）极性及其强弱判断极性表示分子中电荷不对称程度，与偶极矩、极化度、介电常数有关。（4）吸附柱色谱用于物质分离的注意事项②尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解样品；④酸性物质用硅胶，碱性物质用氧化铝；⑤TLC组分Rf达到0.2～0.3时溶剂可用于柱色谱。（5）聚酰胺柱层析吸附原理：聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。原理为“氢键吸附”。吸附规律：A.酚羟基数目：酚羟基数目越多吸附力越强B.酚羟基位置：酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键，则吸附力减弱。C.分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。D.洗脱溶剂的影响：水<甲醇<丙酮<稀氢氧化钠<甲酰...
