1绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算(1)(1)反应的选择性;(2)(2)反应器出口气体的组成。解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为·组分摩尔分率yi0摩尔数ni0(mol)CH3OH2/(2+4+1.3)=0.274027.40空气4/(2+4+1.3)=0.547954.79水1.3/(2+4+1.3)=0.178117.81总计1.000100.0设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:nA=nA0(1-XA)=7.672molnP=nA0YP=18.96molnC=nA0(XA-YP)=0.7672mol结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:nW=nW0+nP+2nC=38.30molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788molnN=nN0=43.28mol所以,反应器出口气体组成为:组分摩尔数(mol)摩尔分率%CH3OH7.6726.983HCHO18.9617.26H2O38.334.87CO20.76720.6983O20.87880.7999N243.2839.392反应动力学基础2.4在等温下进行液相反应A+B→C+D,在该条件下的反应速率方程为:若将A和B的初始浓度均为3mol/l的原料混合进行反应,求反应4min时A的转化率。解:由题中条件知是个等容反应过程,且A和B的初始浓度均相等,即为1.5mol/l,故可把反应速率式简化,得由(2.6)式可知代入速率方程式化简整理得积分得解得XA=82.76%。2.6下面是两个反应的T-X图,图中AB是平衡曲线,NP是最佳温度曲线,AM是等温线,HB是等转化率线。根据下面两图回答:(1)(1)是可逆反应还是不可逆反应?(2)(2)是放热反应还是吸热反应?(3)(3)在等温线上,A,D,O,E,M点中哪一点速率最大,哪一点速率最小?(4)(4)在等转化率线上,H,C,R,O,F及B点中,哪一点速率最大,哪一点速率最小?(5)(5)在C,R两点中,谁的速率大?(6)(6)根据图中所给的十点中,判断哪一点速率最大?解:图2.1图2.2(1)可逆反应可逆反应(2)放热反应吸热反应(3)M点速率最大,A点速率最小M点速率最大,A点速率最小(4)O点速率最大,B点速率最小H点速率最大,B点速率最小(5)R点速率大于C点速率C点速率大于R点速率(6)M点速率最大根据等速线的走向来判断H,M点的速率大小。2.7在进行一氧化碳变换反应动力学研究中,采用B106催化剂进行试验,测得正反应活化能为,如果不考虑逆反应,试问反应温度是550℃时的速率比反应温度是400℃时的速率大多少倍?解:从题中可知,反应条件除了温度不同外,其它条件都相同,而温度的影响表现在反应速率常数k上,故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。2.8常压下,在钒催化剂上进行SO2氧化反应,原料气组成为7%O2及82%N2。试计算转化率为80%时的最佳温度。二氧化硫在钒催化剂上氧化的正反应活化能为,化学计量数等于2,反应式为:其平衡常数与温度的关系为:该反应的热效应。解:(1)求出转化率为80%时各组分的分压:以100mol为基准xSO2O2SO3N2∑07.011.0082.0100.00.807(1-0.80)=1.411-5.6×0.5=8.25.6082.097.2(2)求与上述组成对应的平衡常数KP值:(3)求平衡温度Te(4)利用(2.31)式求逆反应活化能值(5)利用(2.31)式求最佳温度TOP2.11在210℃等温下进行亚硝酸乙脂的气相分解反应:该反应为一级不可逆反应,反应速率常数与温度的关系为,若反应是在恒容下进行,系统的起始总压为0.1013MPa,采用的是纯亚硝酸乙脂,试计算亚硝酸乙脂分解率为80%时,亚硝酸乙脂的分解速率及乙醇的生成速率。若采用恒压反应,乙醇的生成速率又是多少?解:(1)恒容过程,其反应式可表示为:反应速率式表示为:设为理想气体,反应物A的初始浓度为:亚硝酸乙脂的分解速率为:乙醇的生成速率为:(2)恒压过程,由于反应前后摩尔数有变化,是个变容过程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变化。由于反应物是纯A,故有:yA0=1。由(2.52)式可求得组分的瞬间浓度:乙醇的生成速率为:2.12甲烷与水蒸气在镍催化剂及750℃等温下的转化反应为:原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为...