第八章第32讲考点三1．(2017·江苏卷节选)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分布如图1和图2所示。(1)以酚酞为指示剂(变色范围pH8.0～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为__OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O__。(2)H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的电离常数为Ka1，则pKa1＝__2.2__(pKa1＝－lgKa1)。解析(1)观察图1知，在pH为8～10之间，H3AsO3的分布分数逐渐减小，H2AsO的分布分数逐渐增大，故该过程中，NaOH与H3AsO3反应生成NaH2AsO3和水，离子方程式为OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O。(2)由H3AsO4的第一步电离方程式知，Ka1＝，观察图2知，当pH＝2.2，即c(H＋)＝10－2.2mol/L时，H3AsO4的分布分数和H2AsO的分布分数相等，即Ka1＝10－2.2，故pKa1＝－lgKa1＝－lg10－2.2＝2.2。2．(2016·全国卷乙节选)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3＋(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题：(1)Cr3＋与Al3＋的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量，可观察到的现象是__蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液__。(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0mol·L－1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H＋)的变化如图所示。①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应：__2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O__。②由图可知，溶液酸性增大，CrO的平衡转化率__增大__(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为__1.0×1014__。③升高温度，溶液中CrO的平衡转化率减小，则该反应的ΔH__小于__0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10－5mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为__2.0×10－5__mol·L－1，此时溶液中c(CrO)等于__5.0×10－3__mol·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)解析(1)根据题意可知，在硫酸铬溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液时，首先发生反应：Cr3＋＋3OH－===Cr(OH)3↓，蓝紫色溶液逐渐变浅，同时产生灰蓝色沉淀，当氢氧化钠溶液过量时，灰蓝色沉淀逐渐溶解，发生反应：Cr(OH)3＋OH－===Cr(OH)，最终得到绿色溶液。(2)①从图像看出，铬酸根离子在酸性条件下逐渐转化成重铬酸根离子，离子方程式为2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。②从图像看出，酸性越强，c(Cr2O)越大，说明CrO的平衡转化率越大；A点对应的离子浓度：c(Cr2O)＝0.25mol·L－1，c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1。c(CrO)＝1.0mol·L－1－0.25mol·L－1×2＝0.5mol·L－1。平衡常数K＝＝＝1.0×1014。③升高温度，CrO的平衡转化率减小，说明平衡向左移动，根据平衡移动原理，正反应是放热反应，ΔH<0。(3)根据溶度积计算：c(Ag＋)＝＝mol·L－1＝2.0×10－5mol·L－1，故c(CrO)＝＝mol·L－1＝5.0×10－3mol·L－1。3．(2016·浙江卷节选)为测定产品(无水MgBr2)的纯度，可用EDTA(简写为Y4－)标准溶液滴定，反应的离子方程式：Mg2＋＋Y4－===MgY2－(1)滴定前润洗滴定管的操作方法是__从滴定管上口加入少量待装液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿内壁，然后从下部放出，重复2～3次__。(2)测定时，先称取0.2500g无水MgBr2产品，溶解后，用0.0500mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液26.50mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是__97.5%__(以质量分数表示)。解析(2)由Mg2＋～Y4－可知n(MgBr2)＝0.0500mol/L×26.50×10－3L＝0.001325mol，所以无水MgBr2产品的纯度为×100%＝97.5%。
