Ar b uzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新得卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'B r >R'C l
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应
当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总就是先脱除含碳原子数最少得基团
ﻫ 本反应就是由醇制备卤代烷得很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:ﻫ 假如反应所用得卤代烷 R'X 得烷基与亚磷酸三烷基酯 (R O)3P 得烷基相同(即 R' = R),则 Arb u zo v 反应如下:这就是制备烷基膦酸酯得常用方法
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 与次亚膦酸酯 R 2P O R' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为就是按 S N2 进行得分子内重排反应:反应实例Ar n dt-Ei s te r反应反应机理反应实例Ba eye r-V illiger 氧化反应机理反应实例B e ckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸得五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应得取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位得基团迁移到缺电子得氮原子上,所形成得碳正离子与水反应得到酰胺
迁移基团假如就是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Birch 还原反应机理反应实例Bischler-N a pie r alsk i 合成法反应机理反应实例Bo u vea u lt-Bl a nc 还原反应机理反应实例Buch e r er 反应反应机理反应实例C an n i z za ro 反应反应机理 ﻫ