不对称合成化学期末试卷(2 ０ 16 至２ 017 学年度第一学期)题 目 不对称合成化学 学 号 20 １ 62 １ 157 ５ 姓 名 张鑫园 专 业 物理化学 入学年月 201 ６年 9 月 简短评语成绩:授课老师签字:动力学拆分进展1 引言化学动力学拆分就是将外消旋体中得两个对映异构体分离得到光学活性产物得一种方法。其动力学原理就是[1］: 一对对映体与手性试剂作用生成非对映异构体,由于反应得活化能不同,反应速度就不同,当外消旋体与不足量得手性试剂作用,反应速度快得对映体优先完成反应,而剩下反应速度慢得对映体在未反应底物中占优势,分离纯化便可得到具有光学活性得化合物( 如图 1) 。图 1 动力学拆分原理早在 1 ８４ 8 年Ｐ as ｔ e ｕ r 就进行了手性化合物得拆分实验,在显微镜下分离了酒石酸钾铵盐晶体得两个对映异构体,使人们认识到化合物手性与拆分方法,被认为就是化学史上第一个动力学拆分得例子 ［ ２ ］。１ 874 年,Label 第一次提出了利用对映异构体反应速度得不同进行动力学拆分得设想［3］。到 18 ９ 9 年,Ma ｒ ckward 与Ｍ ckenzie［4］首次报道了用纯化学手段对扁桃酸进行动力学拆分。直到１ 981 年,Shar ｐ less 等人[５］报道了不对称环在氧化反应得条件下,对外消旋得烯丙基仲醇进行动力学拆分,回收未反应底物得光学纯度达到 90% 以上,使得动力学拆分在有机合成中具有了实际意义、由于动力学拆分方法显示出得经济省时得优势,在现代工业生产上得到了广泛得应用,同时也得到了广阔学者得深化讨论、本文对目前众多得动力学拆分方法进行了分类,并综述了动力学拆分在有机合成中得应用,展望了解其进展得趋势,旨在为动力学拆分技术得进一步开发利用与工业化生产提供依据。２ 动力学拆分得分类2.1 根据拆分方法分类动力学拆分根据拆分方法得不同,可分为经典动力学拆分、动态动力学拆分与平行动力学拆分。2.1。1 经典动力学拆分经典动力学拆分基于两个对映异构体对于某一反应得动力学差异、在不对称反应环境中,当反应进行到一定程度时,可得到由快反应底物转化而来得产物ＰＲ或 PS,同时可回收慢反应底物 SS 或 SR 。随着反应得进行,反应底物得对映体过量( 以下均用 e。e. 表示) 会达到一个最大值,然后又会趋于零[6］( 如图 2) 。因此,在动力学拆分中,反应时间很关键,即选择一个合适得转化率,将会以较高得ｅ、e、回收底物。理想情况下,krel 趋向于无穷大,转化率会达到...
