黏度法测定水溶性高聚物黏均摩尔质量宋予晴 2025030014 生 14(周小玉)20250330 20250402李琛1 引言(简明的实验目的/原理)实验目的:1. 掌握粘度法测定聚合物摩尔质量的基本原理 2. 测定聚乙烯基吡咯烷酮的黏均摩尔质量实验原理:聚合物溶液黏度的变化,一般采纳下列有关的黏度量进行描述:1.黏度比(相对黏度):ηr= ηη0,其中η0为纯溶剂黏度,η为相同温度下溶液黏度。2.增比黏度:ηsp=ηr−1,是相对于溶剂而言溶黏度增加的分数。3.黏数(比浓黏度):ηspc =ηr−1c。4.对数黏数:ln ηrc =ln (ηsp+1)c,单位为浓度的倒数,常用mL∙g−1表示。5.极限黏度:[η]=limc→0 ηspc=limc→0 ln ηrc,即黏数或对数黏数在溶液无限稀释时的外推值,其值与浓度 c 无关,量纲是浓度的倒数。实验证明,对于指定的聚合物在给定的溶剂和温度下,[η]的数值仅由试样的黏均摩尔质量M ηα决定。[η]与高聚物摩尔质量之间的关系,通常用带有两个参数的 Mark-Houwink 经验方程式来表示,即[η]=K ⋅ ¯M ηα式中,K 为比例常数;α为扩张因子,与溶液中聚合物分子的形态有关;M η❑为黏均摩尔质量。在一定温度下,聚合物溶液黏度对浓度有一定的依赖关系。描述溶液黏度与浓度关系的方程式很多,应用较多的有:Huggins 方程:ηspc =[η]+k [η]2cKreamer 方程:ln ηrc =[η]−β [η]2c对于指定的聚合物在给定温度和溶剂时,k、β应是常数,其中 k 表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互作用,一般来说对摩尔质量并不敏感。用ln ηrc对 c 的图外推和用ηspc对 c 的图外推得到共同的截距[η],如下图所示:本实验中用到的测黏度的方法是用毛细管粘度计测定溶液的黏度比。常用的黏度计为乌氏黏度计,如右图所示:当液体在重力作用下流经毛细管时,遵守 Poiseuille 定律:ηρ=π hgr4t8lV−mV8 π<¿¿式中:η为液体的捻度;ρ为液体密度;r 为毛细管的半径;g 为重力加速度;l 为毛细管的长度;V 为流经毛细管液体体积;h 为刘静毛细管液体的平均液柱高度;t 为 V 体积液体的流出时间;m 是与仪器有关的常数。对于给定的黏度计,令α=π ghr48lV,β= mV8 π l,则上式可写成ηρ=αt− βt如溶液的质量浓度不大(小于1×10kg∙m−3),溶液的密度与溶剂的密度可近似地看做相同,即ρ≈ ρ0;t 和 t0分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间,则ηr= ηη0= tt 0所以只需...