预防磷自燃引起火灾磷有黄磷和赤磷之分。黄磷是无色的蜡状体，别名白磷，由于它极易氧化，表面总蒙上一层淡黄色，因而人们习惯上称之为黄磷。黄磷的自燃点只有30℃，极易自燃，所以平时多保存在水中。赤磷的外貌为紫红色，它的脾气比黄磷温和些，自燃点较高，为260℃，赤磷经磨擦又会变成黄磷。磷和磷化物在一定条件下会产生磷光，甚至发生自燃。例如磷化铝、磷化锌等迂酸、水或潮湿空气会放出磷化氢。磷化氢不仅有剧毒，而且极易燃烧。磷化氢的主要成份是磷化三氢（PH3），但是也常含有少量二磷化四氢（P2H4）。二磷化四氢中有两个磷原子，所以俗称联磷，或者叫双磷。联磷比磷化三氢更易自燃，这是因为联磷液体的沸点低，只有51℃，而且产生的蒸气又很不稳定，在光的作用下，会分解为磷和磷化三氢。由于分解产生的单质磷常附着于磷化三氢，因而，单质磷的自燃会导致磷化三氢的自燃。由于磷和磷化物能够自燃，因此，人们应根据其特点妥善保管与使用。黄磷应存放于水中，而磷化铝、磷化锌等则应保存于干燥的仓库内，避免潮湿而引起自燃，仓库内不可存放其它易燃物质，以防万一自燃而引起火灾。
