第十三章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物一分类和命名1．分类R可以是烷基或芳基它们都含有酰基：2．命名：⑴酰卤的命名将相应的酰基名称放在前面，卤素的名称放在后面。即将相应的“酸”改成“酰卤”⑵酰胺的命名：和酰卤相似。将相应的酰基后边加一“胺”字，既将相应的“酸”改为“酰胺”。第2页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第2页共54页⑶酸酐的命名：①由二分子相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为单酐，它们的命名，可在原来的羧酸名称之后加一“酐”字来称呼，“酸”字也可以省略。Aceticanhydride②由二分子不相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为混酐。它们的命名，可把简单的或低级的羧酸名称放在前面，复杂的或高级的羧酸名称放在后面（即按甲、乙、丙…顺序，英文按字母顺序），两者的中间加一逗点分开（也可省略），再加一“酐”字来称呼。③环状酸酐，一分子的二元酸或多元以上的多元酸，它们脱水后可生成环状酸酐。命名时，可在二元酸的名称后加一“酐”字。⑷酯的命名：把酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，在加一“酯”字。二．羧酸衍生物的光谱性质第3页共54页第2页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第3页共54页1．IR：醛、酮、羧酸、酰卤、酸酐、酯和酰胺都含有羰基，因此，在IR都有C=O的强吸收峰。醛、酮的νC=O1705~1740cm-1羧酸衍生物的C=O伸缩振动扩大到了1550~1928cm-1.这是因为：-I效应使波数升高。+C效应使波数降低。降低了C=O的极性。供电子作用而使C=O的双键性降低。增加了C=O的双键性。吸收频率的波数降低。波数增高。酰卤：νC=O~1800cm-1νC=O~1920cm-1酸酐：在1800-1860cm-1(强)和1750-1800cm-1（强）区域有两个C=O伸拉振动吸收峰，这两个峰往往相隔60cm-1左右。对于线形酸酐，高频峰较强于低频峰，而环状酸酐则反之。另外：C—O的伸拉振动吸收在1045~1310/cm（强）。酯：酯的C=O伸缩振动稍高于酮，在1735~1750cm-1处，与芳基相连的则降至1715~1730cm-1，酯在1015~1300cm-1区域内有两个强的C—O伸缩谱带。可以与酮相区别。第4页共54页第3页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第4页共54页酰胺νC=O在1630~1690cm-1，νN—H在3050~3550cm-1。一级酰胺，—NH2的N—H吸收为两个峰。二级酰胺N—H为一个尖峰。2．核磁共振（NMR）：酯：RCOOCHδ=3.7~4.1ppm。酰胺：RCONHδ=5~8ppm。往往不能给出一个尖锐的峰。三．羧酸衍生物的亲核取代反应分为加成—消除两步：加成一步取决于电子因素和空间因素。消除一步取决于L的碱性和稳定性。L碱性越弱，越容易离去；L越稳定，越容易离去。就酰氯、酸酐、酯、酰酐、酰胺而言，第5页共54页第4页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第5页共54页L的碱性为：Cl－R-COO－>R’O－>NH2－所以羧酸衍生物的活性为：羧酸的衍生物在碱性或酸性条件下比在中性溶液中更容易水解，这是可以理解的：碱性溶液提供给氢氧根离子，它充当一种强的亲核试剂；酸性溶液提供给氢离子，它接到羰基氧上从而使分子易受弱亲核试剂，即水的进攻。第二节酰卤与酸酐1水解：2醇解：第6页共54页第5页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第6页共54页3.氨解：4.与Grignard试剂作用酰卤可以与格氏试剂作用得到酮，但是酮很容易与格氏试剂反应得三级醇。因此，如果用一当量的格氏试剂与酰氯反应产物为酮与三级醇的混合物，因此酮的产率很低，如果用两当量以上的格氏试剂则主要产物为三级醇。对于有空间阻碍的反应物，能满意的得到酮，产率很好。。这种空间因素可以是酰氯（脂肪或芳香的）或者是格氏试剂，特别是三级基团直接连接在MgX基团上：第7页共54页第6页共54页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第7页共54页有机镉化合物反应性较低，但很容易与酰氯反应，与酮反应很慢，因此可用于酮的合成。第三节羧酸酯酯广泛存在于自然界，低级酯具有芳香气味存在于植物的花，果中，油脂是高级脂肪酸的甘油酯是生...
