1专题训练(化学键与分子结构)1.、B4Cl4是一种淡黄色并具有挥发性的固体化合物，在70℃以下，它存在于真空中。结构测定表明，该化合物中每个氯原子均结合一个硼原子，其键长都是1.70×l0－10米；任意两个硼原子之间为1.71×10－10米。试根据上述性质和参数画出B4Cl4分子的空间构型。2-1、利用价层电子对互斥理论完成下表。2-2．用价层电子对互斥理论预言下列分子或离子的尽可能准确的几何形状。(1)PCl3(2)PCl5(3)SF2(4)SF4(5)SF6(6)ClF3(7)IF4－(8)ICl2+3．用价层电子对互斥理论解释：(1)氮、磷、砷、锑的氢化物的键角为什么从上到下变小？(2)为什么NH3的键角是107°，NF3的键角是102.5°，而PH3的键角是93.6°，PF3的键角是96.3°？价层电子对数成键电子对数孤对电子对数电子对构型分子构型中心原子杂化轨道类型AlCl3H2SSO23NH4C2N2IF3NO2+I3-SO3XeF424、(1)根据价层电子对互斥理论预测SCl3+和ICl4－的几何构型，给出每种情况下中心原子的氧化态和杂化类型。(2)给出Cl—S—Cl键角的合理的数值范围。(3)试比较S—Cl和I—Cl键中，哪一个键长？为什么？5、已知等电子体间具有相似的空间构型和成键形式，SO3、BF3、NO3－、CO32－互为等电子体。（1）指出上述等电子体的空间构型和成键情况；（2）为什么上述等电子体不包括SiO32－？（3）列举与N2为等电子体的分子或离子4种（4）如果把BF3与乙醚放在一起，BF3键长从130pm增加到141pm，试问所成新化合物的成键情况及其极性如何？6、等电子原理通常是指原子数和价层电子数都相同的化合物，可能具有相似的结构。例如：CO32-、SO3、NO3-都有24个价电子，都为平面三角形结构，都有3个σ键和1个∏46键。讨论以下化合物或离子的结构。（1）SCl3+和PCl3是等电子体，SCl3+空间构型是，S以杂化轨道与Cl形成共价键。SCl3+中S－Cl键键长(填>、＝或<)PCl3中P－Cl键键长，原因是。（2）①化合物A的分子中原子的连接顺序为N—S—F，A与为等电子体，结构式为（要体现分子的几何构型）。A可以结合一个F_成为阴离子B，B与为等电子体；A还可以失去一个F_成为阳离子C，C的结构式为；②A、B、C中具有最短的S-N键的是.7.NSF是一种不稳定的化合物，它可以聚合成三聚分子A，也可加合一个F－，生成B，还可以失去一个F－，变成C。（1）试写出NSF和产物A、B、C的路易斯结构；（2）预期A、B、C中哪一个N－S键最长？哪一个N－S键最短？为什么？（3）假设有NSF的同分异构体存在〔SNF〕，请按照（1）、（2）内容回答问题。8.制备含O2－、O22－甚至O2+的化合物是可能的。通常它们是在氧分子进行下列各种反应时生成的：O2－O2O2+O22－3(1)明确指出上述反应中哪些相当于氧分子的氧化？哪些相当于还原？(2)对上述每一种离子给出含该离子的一种化合物的化学式。(3)已知上述四种型体O—O原子间距为112、121、132和大约149pm，有三种型体的键能约200、490和625kJ·mol－1，另一种因数值不定未给出，试把这些数值填在下表合适的位置。确定每一型体的键级，把结果填入表中：型体原子间距离键能键级O2O2+O2－O22－(4)指出按你设想有没有可能制备含F22－离子的化合物。理由是什么？9.在地球的电离层中，可能存在下列离子：ArCl＋、OF＋、NO＋、PS＋、SCl＋。请你预测哪种离子最稳定，哪种离子最不稳定。说明理由。10.NF3是一种三角锥体分子A，键角102°，沸点－129℃；可在铜的催化作用下由F2和过量NH3反应得到。（1）写出制备NF3的化学反应方程式；（2）为什么NF3的键角比NH3的键角（107.3°）小得多？（3）为什么NF3的沸点比NH3的沸点（－33℃）低得多？（4）用σ＋和σ－表示出NH3和NF3分子中键的极性，预测这两个分子极性大小，并解释原因。（5）预测NF3酸碱性情况？（6）在NF3中N－F键能为280kJ/mol，比在BF3中B－F键能（646kJ/mol）的1/2还小，请解释原因。（7）NF3不易发生水解，而NCl3却能发生水解。分析NF3不发生水解的3点理由和NCl3的水解反应方程式。411、PCl5是一种白色固体，加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得180℃下的蒸气密度（折合成标准状况）为9.3g/L，极性为零，P－Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时测得压强为计算值的两倍。PCl5在加压...
