第四节固态相变动力学1、固态相变的速率相变动力学通常是讨论相变的速率问题,即描述在恒温条件下相变量与时间的关系
相变动力学决定于新相的形核率和长大速率
在新相彼此接触之前,新相晶核的长大线速率往往是恒定的,因此新相晶核半径R与时间t之间近似为直线关系,可用下式表示:R=G(t)若能确定新相晶核的数目,可计算在t时间内新相的转变量
设I为新相晶核的形核率,V0为试样的总体积,V为已转变的新相体积,(V0-V)则为未转变的体积
显然,在dt时间内形成的新相晶核数目n为:n=I(V⋅0V)⋅dt在dt时间内已转变的新相体积V为:第四节固态相变动力学由于未转变的体积(V0-V)是随时间变化的,难以确定,所以无法采用上式进行直接计算
一般用试样的总体积V0来取代上式中的未转变体积(V0-V),则得到在dt时间内形成的新相公称晶核数目ne为:ne=IV0dt同样,在dt时间内已转变的新相公称体积Ve为:为方便起见,可改用已转变的新相公称体积分数Xe来表述,即:第四节固态相变动力学采用数学方法可将新相公称体积分数Xe与新相实际体积分数X联系起来
由于在任一dt时间内,不管是实际晶核或是公称晶核,每一个晶核的体积是相同的,设新相晶核在整个基体中任意形成,晶核长大线速率G和形核率I均为常数,而小至可忽略不计,则有:(公式1)上式常称为Johnson-Mehl方程,可应用于服从四个约束条件(即任意形核、I为常数、G为常数和很小)的所有相变
第四节固态相变动力学针对公式1中不同G和I值(实际是不同温度)而绘出的新相转变体积分数与时间的关系曲线(相变动力学曲线)如下图a所示
这些相变动力学曲线均呈S形,即相变初期和后期的转变速度较小,而相变中期的转变速度最大,具有形核和长大过程的所有相变均具有此特征
应当指出,固态相变时尽管长大速率可以看作常数,但形核率并不是常数(因为许多固态相变往往是