第三章滴定分析3.1已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度。如欲配制1L0.25mol·L-1HNO3溶液,应取这种浓硝酸多少毫升?答:333HNOHNOHNOVnC=33HNOHNOM=01.6342.1×70%×1000mol/L=16mol/L欲配制1.0L0.25mol/L的HNO3溶液,需取浓硝酸的体积V=mol/L161.0Lmol/L0.25=0.016L=16mL3.2.已知浓硫酸的相对密度为1.84,其中H2SO4含量约为96%。如欲配制1L0.20mol·L-1H2SO4溶液,应取这种浓硫酸多少毫升?答:CH2SO4=4242SOHSOHM=L/mol100001.98%9684.1=18mol/L再计算配制浓度C2=0.20mol/L溶液1L时所需要的硫酸体积:VH2SO4=422SOHCCV=mol/L181000mol/L0.20mL=11mL3.3.有一NaOH溶液,其浓度为0.5450mol·L-1,取该溶液100.0mL,需加水多少毫升方能配成0.5000mol·L-1的溶液?解:设需加水xmL,根据题意可得方程(100.0mL+xmL)×0.5000mol·L-1=0.5450mol·L-1×100.0mL解方程,得x=9.0mL3.4.欲配制0.2500mol·L-1HCl溶液,现有0.2120mol·L-1HCl溶液1000mL,应加入1.121mol·L-1HCl溶液多少毫升?解:设应加入1.121mol·L-1的盐酸xmL,根据题意可得方程0.2500mol·L-1×(1000mL+xmL)=0.2120mol·L-1×1000mL+1.121mol·L-1×xmL解方程,得x=43.63mL3.5.中和下列酸溶液,需要多少毫升0.2150mol·L-1NaOH溶液?(1)22.53mL0.1250mol·L-1H2SO4溶液;(2)20.52mL0.2040mol·L-1HCl溶液解:设需要的氢氧化钠溶液体积为xmL(1)NaOH与H2SO4的反应式为2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2ONaOH与H2SO4的物质的量的关系为nNaOH=2nH2SO4所以x=mol/L0.2105mL53.22mol/L0.12502=26.20mL(2)NaOH与HCl的反应式为NaOH+HCl=NaCl+H2ONaOH与HCl的物质的量的关系为nNaOH=nHCl所以x=mol/L0.2105mL52.20mol/L0.2040=19.47mL3.6.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样,其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%,余为不与碱作用的杂质,今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则:(1).需称取上述试样多少克?(2).以浓度为0.0100mol·L-1的碱溶液代替1.000mol·L-1的碱溶液滴定,重复上述计算。(3).通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2mol·L-1。解:邻苯二甲酸氢钾与氢氧化钠的反应式为KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O两反应物物质的量之比是1:1,即(1)m448OHKHC=nNaOHM448OHKHC÷90%=cNaOHVNaOHM448OHKHC÷90%=1.000mol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-1÷90%=5.7g(2)m448OHKHC=nNaOHM448OHKHC÷90%=cNaOHVNaOHM448OHKHC÷90%=0.0100mol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-1÷90%=0.057g(3)滴定剂浓度过高,则滴定剂消耗的体积过少,会增大测量的相对误差;滴定剂浓度过低,则称样量较小,会增大称量的相对误差。3.7.计算下列溶液滴定度,以g·mL-1表示:(1)以0.2015mol·L-1HCl溶液,用来测定Na2CO3,NH3(2)以0.1896mol·L-1NaOH溶液,用来测定HNO3,CH3COOH解:(1)根据反应式Na2CO3+2HCl=H2CO3+NaClNH3·H2O+HCl=H2O+NH4Cl可以得到关系式nNa2CO3=HCln21,HClNHnn3,所以=11000232LmLMcCONaHCl=0.01068g/mL=110003LmLMcNHHCl=0.003432g/mL(2)根据NaOH与HNO3的反应可知nNaOH=nHNO3根据NaOH与CH3COOH的反应可知nNaOH=nCH3COOH所以=110003LmLMcHNONaOH=0.01195g/mL;=110003LmLMcCOOHCHNaOH=0.01138g/mL3.8.计算0.01135mol·L-1HCl溶液对CaO的滴定度。解:根据CaO和HCl的反应可知nCaO=21nHCl所以TCaO/HCl=110002LmLMcCaOHCl=0.0003183g/mL3.9.已知高锰酸钾溶液浓度为,求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度。解:用KMnO4滴定法测定CaCO3是通过间接滴定法完成的,包括以下主要反应:Ca2++C2O42-→CaC2O4↓CaC2O4+2H+→H2C2O4+Ca2+5C2O42-+2KMnO4+16H+→Mn2++10CO2+8H2O+2K+所以nKMnO4=52nCaCO3cKMnO4=52×343CaCO/KMnOCaCOM1000TL/mL=0.02000mol/LKMnO4滴定法测定铁的基本反应是KMnO4+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O+K+所以nFe=5nKMnO4=1100054LmLMcFeKMnO=0.005585g/mL3.10.将30.0mL0.150mol·L-1HCl溶液和20.0mL0.150mol·L-1Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性,中性,还是碱性?计算过量反应物的浓度。解:溶液混合时发生的反...