萃淋树脂分离2全差示光度法测定环境水样中铬∆和铬Γ郭方遒黄兰芳梁逸曾3(中南大学化学化工学院,长沙410083)摘要用CL2TBP萃淋树脂分离富集Cr∆和CrΓ、对氨基二甲基苯胺做显色剂,采用全差示光度法测定环境水样中的Cr∆和CrΓ。方法的表观摩尔吸收系数为3.42×105L·mol-1·cm-1,线性范围为0～0.16mg/L,线性方程为A=6.7C+0.001,(C:mgΠL),r=0.9996,Cr∆和CrΓ的检测限分别为8和6μgΠL。测定Cr∆和CrΓ分别为18.7和31.6μgΠL,其相对标准偏差分别为3.1%(n=6)和2.4%(n=6)。Cr∆和CrΓ的标准加入回收率为93.3%～102.3%。用本法测定环境水样中Cr∆和CrΓ,结果满意。关键词萃淋树脂,全差示光度法,对氨基二甲基苯胺,铬,水2002211226收稿;2003205214接受本文系国家自然科学基金资助项目(No.20175036、20235020)1引言水环境中,铬常以三价和六价形式存在,它们具有不同的化学行为和毒理学性质。三价铬在一定范围内对人体有益,而六价铬具有包括致癌作用的毒性1。因此,只有同时测定Cr∆和CrΓ的含量和掌握Cr∆和CrΓ的分布状况,才能为环境化学、环境医学、环境生物学、环境工程和环境质量评价提供有用可靠的资料2。测定Cr∆和CrΓ的价态分离方法主要有离子交换树脂分离法和氢氧化物共沉淀法3,4。分析方法有原子吸收光谱法3,4、二苯胺基脲法5和离子色谱法6。本文用CL2TBP萃淋树脂分离富集Cr∆和CrΓ,然后采用对氨基二甲基苯胺全差示分光光度法7测定环境水样中的Cr∆和CrΓ。提出了一种灵敏、简单、精密度和选择性好的测定环境水样中的Cr∆和CrΓ的方法。利用本法测定天然水、江水及工业废水中的Cr∆和CrΓ,结果令人满意。2实验部分2.1仪器与试剂CD2841型全差示光度计(青岛建筑材料研究所);PH2S型数字酸度计(上海天达仪器有限公司)。CrΓ标准储备液(0.1gΠL):用基准K2Cr2O7配制,用时稀释成10和1mgΠL;Cr∆标准储备液(0.1gΠL):准确称取0.1000g金属铬(纯度99.99%),置于250mL烧杯中用盐酸溶解后定容至1000mL,用时稀释成10和1mgΠL。对氨基二甲基苯胺溶液(天津化学试剂有限公司,A.R.,3gΠL):称取0.3g对氨基二甲基苯胺,用约80mL水溶解后,加2mL浓H2SO4,稀释至100mL;5mol/LH2SO4;0.5mol/LNaAc22.0mol/LHAc缓冲溶液;0.5%K2S2O8;0.01mol/LAgNO3;无水乙醇;CL2TBP萃淋树脂:其活性组分为磷酸三丁脂,粒度0.30～0.45mm,交联度为20～25。2.2实验方法在25mL容量瓶内,依次加入1mL对氨基二甲基苯胺溶液,7mL无水乙醇,2mL0.5molΠLNaAc2210mol/LHAc缓冲液,加入CrΓ标准溶液(<4μg)稀释至刻度,摇匀放置10min后,在λ=554nm处,选择微电流I为4,用1cm比色皿,对试剂空白测定全差示吸光度值。2.3样品分析2.3.1分离柱的制备和装柱方法分离柱为Ф8mm×100mm玻璃柱。采用湿法装柱,装好后在树脂层上铺垫上一层玻璃棉,以防止倒入溶液时将树脂层冲动,并用10mL10%Na2CO3溶液洗涤两次,最后用水洗至中性。2.3.2CrΓ的测定移取一定量样品于100mL烧杯中(视其含量而定),用5molΠLH2SO4调节至pH第31卷2003年10月分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报ChineseJournalofAnalyticalChemistry第10期1250～1252=1.0,以流速1.0mL/min通过已用pH=1.0H2SO4溶液平衡的交换柱,用水以流速0.8mL/min洗脱,收集解吸液为15mL。以下分别按实验方法进行。2.3.3Cr∆的测定移取一定量样品于100mL烧杯中(视其含量而定),加1mL5molΠLH2SO4和1滴0.01mol/LAgNO3,加入5mLK2S2O8(0.5%)溶液。以下按2.3.2和2.2节所述方法进行,以此测定总铬,Cr∆的含量为总铬减去CrΓ的含量。3结果与讨论3.1显色条件按文献7,以对氨基二甲基苯胺代替对氨基二乙基苯胺,得最佳显色条件如下:1mL对氨基二甲基苯胺溶液,7mL无水乙醇,2mL0.5mol/LNaAc22.0mol/LHAc缓冲溶液。3.2微电流I的选择在CD2841型全差示光度计上,用1cm比色皿,实验了当CrΓ在0～4.0μg(25mL内)时不同微电流对全差示吸光度的影响。实验表明:当I=4时,检测灵敏度和设计精度最佳。本文选I=4。3.3工作曲线当CrΓ为0～0.16mgΠL时,按实验方法作出工作曲线。实验表明:当CrΓ为0～0.16mgΠL时线性关系良好,由饱和吸收法测得表观吸收系数为3.42×105L·mol-1·cm-1,线性范围为0～0.16mgΠL,线性方程为A′=6.7C+0.001,(C:mgΠL),r=0.9996。3...
