2014年11月第33卷第11期分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVol．33No．111245～1248收稿日期:2014-06-27基金项目:国家自然科学基金项目(21175127)资助E-mail:ccyunlong1016@126．comDOI:10．13595/j．cnki．issn1000-0720．2014．0292DAＲT-MS快速检测中药材中非法染色物质金胺0郭云龙1，王洋1，李波2，高凤志2，刘淑莹*1(1．长春中医药大学吉林省人参科学研究院，长春130117;2．长春中医药大学药学院，长春130117)摘要:采用实时直接分析质谱法(DAＲT-MS)，建立了能直接对中药材及其饮片中非法添加金胺0快速进行定性的检测方法。在简单的样品预处理的情况下，方法检出限为50ng，单个样品的检测时间不超过30s。方法可用于中药材中金胺0的非法添加定性分析。关键词:实时直接分析;质谱;中药材;金胺0;中图分类号:O657.63文献标识码:A文章编号:1000-0720(2014)11-1245-04近年来，中药染色掺假现象出现多样化趋势，市场上常见的违规添加的染色剂分为化工染料、涂料、颜料、实用色素、无机染料［1］，例如用金胺0将其他植物的树皮染色并且进行加工冒充黄柏丝;使用金胺0将碳酸钙粉末染成黄色掺入到人工牛黄和蒲黄中来造假等［2］。金胺0(盐酸氨基四甲基二氨基苯甲烷)是接触性致癌物，在国外早被列为严禁使用的染料［3］。金胺0的现有检测手段主要是薄层和高效液相等方法，样品前处理时间较长、灵敏度有待提高。DAＲT由Cody等于2005年提出［4］，同年，JOEL(Peabody，USA)和IonSense(Boston，USA)公司迅速将其商品化，并推向国际市场。自发明以来，DAＲT质谱尤其是DAＲT-MS/MS联用技术使实验室快速筛选和在线检测进入新的时代，实现无损分析［5～8］。在药品与天然产品质量安全检测和控制、药物合成反应监测、药物分析等方面，已经展现了快速、在线、高通量、便于操作、实时定性的特点［9～11］。本实验以金胺0为研究对象，证实在简单的样品预处理步骤后，DAＲT-MS/MS可成功应用于中药材及其饮片非法添加染色物质金胺0的快速检测。1实验部分1.1仪器与试剂DAＲT离子源(美国IonSense公司);Agilent6520-Q-TOF质谱仪(美国安捷伦公司);超纯水机WatersPurifier-ＲM220(长春莱博特公司)。甲醇(TEDIA公司);金胺0(阿拉丁公司);黄连、黄柏、延胡索、蒲黄、人工牛黄等药材(长春中医药大学药学院)。1.2金胺0标准溶液的称取10mg金胺0，置10mL容量瓶中，加甲醇适量，超声20min使之溶解，放至室温，甲醇定容至刻度，放置冰箱中备用。1.3质谱条件DAＲT-MS离子源参数:DAＲT离子源，离子化气体:氦气，压力0.45MPa，进样方式:筛网模块，传输速度:0.2mm/s，放电针电压为6kV，格栅电压0.35kV，离子化温度:350℃;Q-TOF质谱参数:正离子采集模式，毛细管3.5kV电压，Skimmer的电压为65V，扫描范围m/z100～1500;二级质谱全扫描模式，母离子m/z268.1，子离子扫描范围m/z30～300。碎裂电压35eV。上述仪器条件下，对10μg/mL的金胺0标准品进行检测，得到金胺0的一级和二级质谱图，见图1。1.4实验方法将药材粉碎，过筛，称取0.5(±0.05)g样品于10mL容量瓶中，加甲醇适量，超声提取20min，放至室温，定容至刻度，用0.45μm滤膜过滤，弃去初虑液至2mLEP管中，用1～10μL移液枪移取5μL至筛网模块，放置DAＲT-Q-TOF质谱仪检测。分析试验室第33卷图1金胺0一级质谱图(A)及二级质谱图(B)Fig.1Fullscanmassspectrum(A)andtwo-stagefullscanmassspectrum(B)ofauramine02结果与讨论2.1气体类型的选择He和N2均可作为DAＲT离子源的工作气体，但由于N2作为离子化试剂时会产生副反应且这种气体的激发态粒子能量较低，为8.5～15.5eV，它们能电离的化合物要少于He，因此，本实验在进行样品分析时通入He，在待机时通入N2，这样大大节约了成本，同时避免了有机溶剂所造成的污染。2.2载气温度的优化对于DAＲT离子源，其温度对其灵敏度影响较大，对于金胺0的离子化效率会随着温度的改变而受到影响，因此实验分别采用150℃，200℃，250...
